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Seminario en Línea15/01/2010Juan Aybar
Especialista de Producto GCMS LCMS
AGILENT TECHNOLOGIES SPAIN
Para obtener voz, marquen por favorEspaña: 800 0980 18/900 801 890 - Portugal: 800 7820 51
Event Password: Agilent 7000 - ID Number: 854167Para preguntas use chatbox o teléfono
Selectividad y sensibilidad en métodos multi-target con GC/MS y
GC/MS/MS
Agenda1. Peculiaridades de los métodos multi-
residuos para compuestos volátiles y semi-volátiles
a) Novedades en GCMS que responden al usuario
2. Flujo de trabajo en análisis de residuosa) Deconvolución espectral vs. MS/MS en matriz
compleja. Kits de aplicacionesb) Agilent 7000 GC Triple Cuadrupolo y análisis de
residuos. c) Novedades de MassHunter Software. Métodos
Dynamic MRM (dMRM)
Aplicaciones multi-target en entornosregulados. Cuestiones de interés
LMRs establecidos en legislación local/europea/internacional. El problema de la armonización
Modificación de los flujos de trabajo tradicionales en análisis de residuos. Necesidad de nueva instrumentación
Cumplimiento con lo establecido en los documentos de las entidades de acreditación
Confirmación de la presencia de un residuo. Normativa relacionada
Contribución de la presencia de matrizMantenimiento de abundancias relativas entre
transiciones en presencia de matriz al trabajar en MS…
Normativa de análisis de plaguicidas en alimentos – Reglamento 396/2005
Cubre aproximadamente 1100 plaguicidasSe aplica un MRL por defecto de 0.01 mg/Kg para los productos para los que no
hay un MRL específico
Muchos compuestos a analizarDiferentes propiedades químicas (pesticidas neutros, ácidos, básicos)Matrices muy complejas
Contar con una preparación de muestra sencilla y barataConseguir una identificación seguraObtener confirmación y cuantificación en la misma inyección
RequerimientosRequerimientos
Reto AnalíticoReto Analítico
IdealmenteIdealmente
Agilent Technologies RESPONDESolución completa en análisis de residuos
7
NecesidadSimplificar/Facilitar procesos de preparación
de muestraInyección de gran número de viales
(muestras, controles, calibracion, ensayos de recuperacion, …
Responder a la elevada presencia de interferentes provenientes de la
matriz/problemas de mantenimiento
Elevada sensibilidad en métodos target
Responder al elevado número de compuestos - Automatización
Necesidad/Tendencia métodos de screeningMuestra “libre” de contaminantes
Dar respuesta a los requerimiento de normativa
Dar respuesta a métodos específicos
RespuestaDesarrollos en SPE – QUECHERS/SampliQ
Nuevo inyector automático XYZ con capacidad de 150 viales, MassHunter Batch-at a glance
Backflush, CFT, QQQ desarrollado específicamente para GC, Fuente/Cuadrupolo a elevada temperatura
Mejora de especificaciones/hardware, inyector multimodo
Dwell times de 1 ms, optimizacion y procesado por software prácticamente automatizado, ALS programable
Cuadrupolo Simple/QQQ con utilidades de deconvolución
Mejoras en sensibilidad, software batch-at a glance (outliers), abundancias relativas
Alta masa (PBDEs), Ionización Química (Nitrosaminas, PCBs …), compatibilidad con inyectores alternativos, ..
Nueva bandejacon capacidad para 150 viales
Nuevo inyector con capacidad para 16 viales
Nuevo Inyector Automático Agilent 7693A
Backflush gracias a la tecnología de flujocapilar
1 psi
45 psi
Durante GC Run
Tras GC Run
S/S Inlet
QuickSwapColumna
25 psi
4 psi
MSD
Aux EPCSplit Vent Trap
S/S Inlet
QuickSwapColumna
MSD
Aux EPCSplit Vent Trap
performance turbo recomendada
7890A GC para mejor productividadCapacidades avanzadasdel líder mundial en técnicasseparativas en fase gas
5975C GC/MSD con detección Triple EjeRendimiento optimizadodesde la inyección a la obtención del report final
7000 GC/MS/MS con Cuadrupolos de CuarzoLos menores límites de detección más herramientasque permiten unacuantificación de altavelocidad GC/MS/MS
• Nuevo 7693A Autosampler• Nuevo Multi-Mode inlet• CFT backflush de matriz• RVM tecnología en el horno
• Más de 10,000 sistemas vendidos• Librerías específicas por aplicación• Nuevo MassHunter software
• Sensibilidad a nivel de femtogramos• Adquisición MS/MS de alta velocidad• Basado en años de experiencia MSD• Nuevo MassHunter software
Clearly Better GC y GC/MSAgilent FY09 Nuevos Productos
Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas
Preparación de muestra
Screen
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Data Analysis & Reporting
Cuantificar
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
QuEChERSQuick, Easy, Cheap, Effective, Rugged & Safe
• Quick, Easy, Cheap, Effective, Robust and Safe , QuEChERS
• Método de Preparación de Muestra orientado a los mercados de Seguridad Alimentaria.
• Desarrollado conjuntamente por la USDA (2003) y por lasAgencias Reguladoras de Alimentos Europeas(método prEn 15662: 2007)
• Metodología para una extracción simplificada de un gran número de residuos de pesticidas multiclase y multiresiduo en frutas y vegetales.
Mercado al que se dirige1. Científicos en Seguridad Alimentaria que analizen residuos
de pesticidas/herbicidas en frutas y vegetales2. Agencias reguladoras/inspectoras del Gobierno3. Compañías de proceso de alimentos.4. Investigadores en la Universidad/Centros de Investigación
¡Solicite el catálogo de aplicaciones SPE para seguridad alimentaria!
Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas
Preparación de muestra
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Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
Deconvolución AMDIS extraeComponentes Individuales y espectros
TIC & EspectroTIC & Espectro
Suma de iones en Componente 1
Suma de iones en Componente 3
Suma de iones en Componente 2DeconvoluciónDeconvolución
Búsqueda “limpia” de componentes contra una libreríaBúsqueda “limpia” de componentes contra una librería
MSD ChemStation
Cuantificación
AMDIS + RTL
Deconvolución+ Búsqueda en espectroteca
NIST08 MS Search
Búsqueda en NIST de espectros
deconvolucionados
MSD-DRS Report
Información de la presencia/cuantificación de targets + de compuestos inesperados que puedan estar presentes en las bases de datos
Resolución de coeluciones con AMDIS - Primer match en AMDIS para un pico cromatográfico
Chlorpyrifos methyl AMDIS match = 95 Δ r.t. = 0.2 sec
NIST05 match = 89
Negro – espectro sin limpiar a 16.60 min –
Blanco - espectrodeconvolucionado a
16.605 min
Methyl parathion AMDIS match = 88 Δ r.t. = 0.0 sec
NIST05 match = 92
Negro – espectro sin limpiar a 16.61 min Blanco – Espectro
deconvolucionado a 16.609 min
Resolución de coeluciones con AMDIS - Segundo match en AMDIS para un pico cromatográfico
Agilent Analyzers. Deconvolution Reporting Software
GC/MSD DRS Analyzers disponibles en la actualidad:7890-0456 Pesticide DRS Screening GC-MS Analyzer7890-0457 Japanese Positive list GC-MS Analyzer7890-0458 Toxicology Screening GC-MS Analyzer7890-0459 Semi Volatile Compounds GC-MS Analyzer
¿Qué es un Agilent Analyzer?1.Es un sistema pre-configurado y chequeado en fábrica para una aplicación determinada (p.e. Columna, consumibles, sistema CFT para backflush, RTL, DRS…) usando una muestra de test2.Una vez instalado en el laboratorio, el sistema se prueba de nuevo con la muestra de test por parte del personal de Agilent3.Se proporciona un DVD al cliente con el método instalado, las guías utilizadas y los ficheros correspondientes a las muestras de test inyectadas4.El sistema puede chequearse con muestras proporcionadas por el cliente
Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas
Preparación de muestra
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Data Analysis & Reporting
Cuantificar
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
7000 Series Cuadrupolo MS/MSOptimizado para cromatografía de gases
Espectro de ImpactoElectrónico con todos
los iones de los compuestos y del
fondo químico
Celda de Colisión
Q3Q1
Q1 filtra todas lasmasas permitiendoúnicamente el paso
del ion precursor m/z210
7000 Series Cuadrupolo MS/MSOptimizado para cromatografía de gases
Q1 Celda de Colisión
Q3
En la celda de colisiónse produce la
disociación del iónseleccionado en iones
producto
7000 Series Cuadrupolo MS/MSOptimizado para cromatografía de gases
Q1 Celda de Colisión
Q3
En Q3 se monitorizan sólo dos de los iones característicos
generados correspondientes al compuesto de interés. Uno con
finalidad cuantitativa y el otro con finalidad cualitativa
7000 Series Cuadrupolo MS/MSOptimizado para cromatografía de gases
Q1 Celda de Colisión
Q3
Cuadrupolo de Cuarzo Trabajando a Alta TemperaturaOperación hasta a 200ºC de temperatura proporciona una mayor protección y confianza frente al trabajo con matriz compleja
Los métodos MS/MS típicamente van destinados a matrices “sucias” de maneraque se benefician aún más de la temperaturacontrolable del cuadrupolo
Esta capacidad ELIMINA la necesidad de limpieza en los cuadrupolos como tarea de mantenimiento para el usuario
Sintonizados/Métodos más estables durante mástiempo incluso trabajando con muestras complejas
Ventajas del trabajo en MS/MSMejor selectividad que en SIM
Ion Precursor
Producto 1Producto 3
Producto 2
EI-SIMLa selectividad es proporcionala la resolución espectral. Por
tanto no hay selectividad frentea iones de igual m/z
EI-MS/MSLa selectividad para el precursor es
igual que en SIM. Hay una altaprobablidad de que al menos un ion
producto sea diferencial entre el compuesto de interés y la interferenciainterferencia
analito
interferencia
El precursor no debe ser usado para la medidade ion ratios ya que las interferencias serán
idénticas a las que pueden surgir en SIM
El precursor no debe ser usado para la medidade ion ratios ya que las interferencias serán
idénticas a las que pueden surgir en SIM
resolución unidad
Sistema de Puntuación para la confirmación de la presencia de un residuo (2002/657/EC)
MS – Technique IP / ion
Low resolution mass spectrometry (LR-MS) 1.0
LR-MSn precursor ion 1.0
LR-MSn transition products 1.5
High resolution mass spectrometry (HR-MS) 2.0
HR-MSn precursor ion 2.0
HR-MSn transition products 2.5
Para un compuesto para el que no hay MLR, la presencia de al menos 4 ionesrepresentativos de un compuestos deben usarse al trabajar en GC/MS o
LC/MS. 2 transiciones son suficientes en LC-MS/MS
Diseño de alto rendimiento en la celdade colisión
Alta presión – Diseño de Aceleración Lineal AxialSRM (MRM) de alta velocidad. Hasta 500 transiciones/sec permite más compuestos porgrupo de ionesNo hay cross-talk incluso usandodwell-times de 1 msecRango de masas especialmenteamplio para óptima sensibilidad sin tuning específicoReducción de ruido de neutros“Helium Quenching” (mejorasde S/N)
Quadrupole post-filter
Quadrupole pre-filter
Support cradle
(Cell housing and 2 rods removed for clarity)
301 MRMs de modo simultaneo301 MRMs de modo simultaneo
Desarrollo en la celda de colisiónIonización Penning
1 ml/min N2 Gas de colisión
Q1 Entradade Iones
Celda de Colisión
Salidade
iones
He* +
He* + He → 2 He + Q
He* + N2 → N2+. + He + e-
He gas de apoyo – Quench Gas
Eliminación de particulas metaestables de Helio de alta energía en la celda de colisión
3x10
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.5
7
7.5
8
+ MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He20pct_04.d Noise (RMS) = 6.03; SNR (6.465min) = 1294.0
6.465
Counts vs. Acquisition Time (min)4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 7
S/N 1294:1 Gas Helio ON
3x10
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.5
7
7.5
+ MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d Noise (RMS) = 20.08; SNR (6.470min) = 341.0
6.470
4.628 6.301
Counts vs. Acquisition Time (min)4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9
S/N 341:1 Gas Helio OFF
2x10
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
2
+ MRM (283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d Noise (RMS) = 20.08; SNR (6.470min) = 341.0
Counts vs. Acquisition Time (min)4.7 4.75 4.8 4.85 4.9 4.95 5 5.05 5.1 5.15 5.2 5.25 5.3 5.35 5.4 5.45 5.5 5.55 5.6 5.65 5.7 5.75 5.8 5.85 5.9 5.95 6 6.05 6.1 6.15 6.2
Comparación de niveles de ruido
generados
Comparación de niveles de ruido
generados
N2+. + A → A+. + N2
Hexaclorobenceno en matriz complejaHexaclorobenceno en matriz compleja
7000B GC/MS/MS: La mejor solución para análisis de residuosSensibilidad mejorada en IE (Mejora x5)
– Nueva Extractor Source– Nuevo detector con Ramped-iris Triple-Axis
Opción PCI/NCI– Rendimiento y fiabilidad asegurados– Alto interés del ion pseudo-molecular como precursor para MS/MS
• Selectividad PCI/NCI – CI para screening (70ev - Universal)• PCI y NCI optimizados para grupos específicos de compuestos
Bomba previa de mayor capacidad RV-5 estándarEl sistema de Backflush más robusto de la industria
– Nuevo G1472B Universal GC/MS PCT Backflush Kit• Incluye manual para puesta en marcha, uso y mantenimiento
Novedades GC Triple CuadrupoloGCQQQ- Salida al mercado del Agilent 7000B GC Triple Cuadrupolo
- Nueva Extraction Source – Con cambios en los componentes de la fuente, electrónica y cableado
- Ramped Iris Detector – Con cambios en el Triple Eje, electrónica y cableado
• Formas de pico a alta masamejoradas• Sensibilidad mejorada a masasmedias/altas
Mass Iris (V) Signal Increase
69 -1 1.0X
131 -8 1.1X
264 -13 1.5X
414 -20 2.5X502 -30 2.8X614 -35 4.0X
Ramped Detector Iris
7000B Mejoras en Señal
Extractor Source w/Ramped Iris Detector
Standard Source & Detector mode
La mejora media obtenidaen 10 sistemas de test fue
de 3.5x / 5x en señal
La mejora media obtenidaen 10 sistemas de test fue
de 3.5x / 5x en señal
Japanese Positive List - Standard Mix II Comparación Tune estándar vs. Tune con Extractor Lens2 ppm
Extractor Lens – azulStd Tune - rojo
Endosulfan I, IIEndosulfan I, II
Resultados determinación de nitrosaminas – PCIGas Reactivo Amoniaco - 50 fg on column
6x10
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.5
7
7.5
8
8.5+CI TIC MRM CID@** (** -> **) Nitrosamines-100ng_ml.D
Counts vs. Acquisition Time (min)9 9.2 9.4 9.6 9.8 10 10.2 10.4 10.6 10.8 11 11.2 11.4 11.6 11.8 12 12.2 12.4 12.6 12.8 13 13.2 13.4 13.6 13.8 14 14.2 14.4 14.6 14.8 15
Recta de calibrado a niveles de pg/mLFemtogramos de compuesto en columna
Determinación de 350 plaguicidasRAFA 2009 GC/MS/MS PosterDownload: http://www.chem.agilent.com/en-US/Events/Pages/rafafollowup.aspx
Flujo de trabajo simplificado. Análisis de plaguicidas
Preparación de muestra
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Data Analysis & Reporting
Cuantificar
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
Análisis de plaguicidasFlujo de trabajo
1. Extracción sencilla QuEChERS/SPE2. Análisis (rápido) en modo MS3. Comparación de bases de datos con un gran número de compuestos4. Confirmación de la presencia de plaguicidas basadas en espectro y/o RT5. Cuantificación con datos de altasensibilidad
MassHunter Software1. Instrument Control
• Autotune2. Batch-at-a-Glance
• Navigación sencilla3. Parameter-less Integrator
• Sin parámetros4. Outlier Detection
• Más de 20 criterios5. Excel-based Reporting
• Reporting sencillo y fácilmente adaptable basado en Excel 2003
MassHunterEditor de métodos MRM
Con utilidades cut & paste para importar desde bases de datos o softwares de optimización
Batch-at-a-GlanceBatch Table: Uno o Múltiples Compuestos
Single Compound, Qualifier, ISTD, ISTD Qualifier
Multiple Compounds
Batch-at-a-GlanceInformación de compuestos
Tolerancias en Ratio de Abundancias Relativas entre
transiciones
Tolerancias en Ratio de Abundancias Relativas entre
transiciones
Integrador libre de parámetrosAmplio rango de trabajo
Nuevo integrador libre de parámetros• SIN parámetros• Discrimina entre picos y “spikes”
de ruido• Integra correctamente desde
concentraciones bajas a concentraciones elevadas
• Elimina virtualmente la necesidadde integración manual
Rendimiento > 4 órdenes de magnitud
RSD 14.0%Resp. Factor 1512
RSD 2.0%Resp. Factor 1546
RSD 0.9%Resp. Factor 1542
RSD 0.8%Resp. Factor 1526
RSD 1.1%Resp. Factor 1009
100 fg
1 pg
10 pg
100 pg
1 ng
Detección automatizada de valoresanómalos
Más de 20 criterios
Limitesestablecidos en el método
Avisos y filtros
Report específicode valoresanómalos
Reporting basado en ExcelExcel 2003 + XML
Selección de la plantilla correctaCola con reports múltiplesSelección Impresora/Pdf
ExcelCarga la plantillaImporta los resultadosFormatea el reportReport es:
a) Guardado como XLSb) OPT: Printerc) OPT: PDF
Report Resultados (XML) &Gráficos generados
MassHunter y la línea GCMSGCMS - GCQQQ7000A Triple Cuadrupolo GC/MS – Sólo MassHunter• MassHunter Acquisition• MassHunter Data Analysis• MassHunter Reporting
GC/MSD – Disponible MassHunter SOLO para Data Analysis• MSD ChemStation Acquisition• MassHunter Data Analysis via Translator
– Traduccion sencilla y rápida desde MSD ChemStation– CUALQUIER fichero producido por MSD ChemStation
MassHunter Cuantitativo B.04.00Novedades
•Mejoras en reports (p.e. Drug Quant) y report de tendencias
•Soporte inmediato de todas las librerías GCMS
•GC/MS/MS Herramientas de Optimización
•Compounds-at-a-glancePosibilidada de ver múltiples cromatogramas en una vistaRevisado rápido de sets de datos grandes
•Soluciones para cuantificación en campo farmaceútico –P.e. ADME/DMPK
La propuesta de Agilent para proporcionarestas ventajas al usuario de GC/MS/MSProporcionar una serie de herramientas que asisten al usuarioen la CREACION y OPTIMIZACION del método de adquisiciónMS/MS
Dynamic MRM para GC/MS es una parte del flujo de trabajoque incluye la generacion del método (basado en RTs/transiciones conocidas y LA OPTIMIZACION DE LOS PARÁMETROS DE ADQUISICIÓN MRM
Design Experiments Assistant
Analyze Experiments Assistant
DynamicMRM Assistant
Flujo de Trabajo
Asistente de Diseñode ExperimentosCreación automatica de un set de experimentos MRMsbasados en diferentes CEs
54
Asistente para análisisde experimentos
Proceso de datos generadosdesde el set de experimentosanterior.
Creación automatizada de un método MRM basado en las Cesque proporcionan señales másintensas para cada transiciónprogramada.
Herramientas de optimización. ¿Generación manual de segmentos?
Zonas de baja densidadde picos permiten una
division manual sencilla
En zonas de gran densidad de compuestos es casi imposible. Problema
clásico del campo de residuos
¿Como funciona Dynamic MRM para GC/MS a la hora de optimizar métodos MS/MS?Dynamic MRM optimiza scan cycle time, dwell times, y el orden de adquisición (generación automatizada de segmentos) para conseguir:
1. Maxima señal2. Mínimo ruido3. %RSD bajas4. La mayor velocidad de análisis5. La mayor robustez en el método
La aproximación tiene en cuenta la integración de picos y el ruido de línea de base en el proceso de optimización del valor de dwell time.
Visualizacion de la optimizacion del dwell time
Single-Transition RSD Model*
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
0 10 20 30 40 50 60
Dwell Time (ms)
RSD
(%) RSD_Noise
RSD_IntTotalRSD
El algoritmo de trabajode dMRM tiene en cuenta el hecho de que:
a) Incrementar el valor de dwell time disminuye el RSD debido a la disminución del ruido
b) Disminuye el número de puntos que definen el pico cromatográfico y, por tanto, aumenta el error debido a la integración
Dwell Time Optimo
Comparación DynamicMRM vs. Tradicional250 ppb, 123 compuestos, 298 transiciones
Original
17 segmentos
Original
17 segmentos
Dynamic MRM
60 segmentos
Dynamic MRM
60 segmentos
Resultados: %RSD ComparaciónCompoundName Expert-optimized
RSDDynamic MRM
RSD Improved?
Acetochlor 1.4 1.2 YAclonifen 15.7 12.4 YAlachlor 2.4 0.8 YAllethrin 16.8 11.2 YAncymidol 7.5 7.1 YAzaconazole 5.3 4.6 YAzinphos-methyl 71.1 25.3 YBenfuracarb 14.1 7.4 YBenodanil 10.1 8.8 YBenzoylprop ethyl 2.7 3.6Biphenyl 11.6 9.7 YBromacil 19.7 15.2 YBromocyclen 8.1 6.0 YBromopropylate 10.4 11.6Bromuconazole I 6.1 5.7 YBromuconazole II 5.7 5.7 YBuprofezin 6.2 6.1 YButachlor 8.7 8.3 YButralin 16.8 15.7 YCaptafol 44.7 46.6Carbofuran 68.3 57.1 Y…. … …
Average %RSD 11.1 9.3RSD Std Dev. 12.0 8.8
• dMRM proporciona un RSD medio 15% menor que el método tradicional• La distribución de %RSD es notablemente menor
La ventaja más importante de todas
es el TIEMPO INVERTIDO POR
EL USUARIO. Notablemente menos en el caso de dMRM
La ventaja más importante de todas
es el TIEMPO INVERTIDO POR
EL USUARIO. Notablemente menos en el caso de dMRM
Resumen - Dynamic MRM paraGC/MS• Dynamic MRM automatiza y simplifica la creación de métodos
complejos que requieren muchos segmentos
• Facilita el mantenimiento de lo métodos. Pueden ser regeneradosen segundos desde datos adquiridos si se cambia de columna/tune
• Dynamic MRM proporciona mejoras en %RSD vs. métodosoptimizados por expertos
• Para métodos de 40-min con hasta 300 transiciones puedenesperarse reducciones en torno a 10-20% para los valores de %RSD
• Dado que la mayor contribución a RSD proviene de erroressistemáticos (p.e. variación en el volumen de inyección), la disminucion de ruido en comparación, es bastante mayor