Date post: | 11-Jul-2015 |
Category: |
Documents |
Upload: | angel-andonegui |
View: | 220 times |
Download: | 0 times |
of 50
Algunos conceptos bsicos en qumica heterocclica.
Estructuras de Lewis Electrones de enlace Electrones no enlazados o pares libres
H H H C O H
Cumple la regla del octeto!
moleculas neutras
radicales libres
H H C H Hcationes (carbocationes)
CH3
aniones (carbaniones)
CH2
O
O OEt
movimiento de 1 electrn
movimiento de 2 electrones
fuente de los electrones
destino
Formacin de enlacesnuclefilo cargado A + B
A B
nuclefilo neutro A + B
A B
ruptura de enlacesruptura homoltica
A Bruptura heteroltica
A
+
B
A B
A
+
B
Estructuras de Resonanciasmbolo para resonancia
no confundir con
carbaniones
O H3C CH2 H3C
O CH2
Los dos mandamientos para escribir estructuras de resonancia1. no rompers un enlace sencillo +
2. no violars la regla del octeto
H O H H
Patrones mas comunes1. Par de electrones no enlazado vecino a un enlace pi (). 2. Par de electrones no enlazado vecino a una carga positiva. 3. Enlace vecino a una carga positiva 4. Enlace entre dos tomos, donde uno de los tomos es electronegativo. 5. Enlaces dentro de un anillo
1. Par de electrones no enlazado vecino a un enlace .OH OHOHOH
O O
O O
O O
O N
O
2. Par de electrones no enlazado vecino a una carga positivaO O
N
O
O N
O
3. Enlace pi vecino a una carga positiva
O
4. Enlace entre dos tomos en donde uno de los tomos es mas electronegativoO
N
O N
Prediccin de sitios reactivoscentros nucleoflicos reaccionan con +E
O
O
O
centros electroflicos reaccionan con Nu
OH
N
GRUPO CARBONILO
O C
Tipo 1O H3C H H3C O CH2CH3
ALDEHIDOS
CETONAS
Tipo 2
Tipo 2
C O
C O
!+ C O !"
C O
+ es responsable de la reactividad del grupo carbonilo. La magnitud de + depende de los tomos o grupos unidos al C.
cmo se puede proporcionar electrones al tomo de C electroflico?a) ataque nucleoflico
b) Desprotonacin de un tomo vecino al C electroflico
tautomeraCatlisis cida
tautomeraCatlisis bsica
tautomera
La reaccin fundamental del grupo carboniloNu R C OH YY = mal grupo saliente
NuH R O Y NuH R C O Y Nu R C OH Y
(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)
R O Nu
+
HY
Y = buen grupo saliente (Tipo 2: Cl, OR, OH)
Formacin de hemiacetales y cetalesR1 R2 O OR+
ROH
OR+ H2O R1 2 OR R acetal cetal
ROH
R1 2 OH Rhemiacetal hemicetal
aldehido cetona
HO HO HO
H O HO
HO O H HO HO O HO H
HO OH + HO HO O H HO OH
!-D-glucopiranosa
"-D-glucopiranosa
Formacin de enaminasO+ H2NCH3
NCH3+ H2O
NHCH3
Reaccin y condensacin aldlica
O R H+
O R2 R1 R
OH H
O R2REACCION ALDOLICA
R1- H2O
aldol
CONDENSACIN ALDOLICA
O R R1!,"-insaturado
R2
Adicin conjugada (1,4 o de Michael)1
CN4 3
O2
O NC
1
H+
OH4
NCenol
O NCceto
IMPORTANCIA DE LOS COMPUESTOS HETEROCCLICOS Principios Bsicos De Qumica Heterocclica Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Los compuestos heterocclicosn
Xcarbocclico heterocclico X = O, N, S
N Hheterocclico saturado
Nheterocclico insaturado
Heterociclos en medicinaH3C N Cl N O PhH2C O O N COOH
penicilina G diazepam relajante muscular anticonvulsivo N H3CO N H H H O H O O OCH3
OCH3 OCH3 OCH3
H3CO
reserpina antihipertensivo
Heterociclos en medicinaN O H N quinina antimalarial OH HO morfina analgesico H HO O N
O O HO codeina analgesico N H
AcO O AcO N H
heroina blanco de china
Heterociclos en alimentos HO H3C O furaneol O CH3 NaO3S O H N SO3Na N H
O
indigo carmin colorante N N N olor de la carne asada N OCH3 aroma del cafe tostado CH3
Heterociclos en agricultura O NH2 N SEt N N Cl N H CF3 O N N norfluorazona inhibe la sintesis de clorofila
etiozina herbicida antifotosintetico
CH2COOH N H acido indolil-3-acetico
Como se sintetizan los compuestos heterocclicos?
Sntesis de heterocclos aromIcos 1. Construccin del anillo por reacciones inicas. 2. Construccin del anillo por reacciones pericclicas. 3. Modificacin de anillos existentes por substituciones electroflicas o nucleoflicas o por litiacin y reaccin con electrfilos.
Sntesis de heterocclos aromIcos 1. Construccin del anillo por reacciones inicas. 2. Construccin del anillo por reacciones pericclicas. 3. Modificacin de anillos existentes por substituciones electroflicas o nucleoflicas o por litiacin y reaccin con electrfilos.Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Construccin del anillo por ciclacin inica Anillos de cinco miembros
Idealmente preparados a partir de compuestos 1,4-dicarbonilicos.
Anillos de seis miembros
Preparados por esta estrategia a partir de compuestos 1,5 dicaroinlicos.
Heterociclos con dos heterotomos adyacentes Anillos de cinco miembros
Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,3 dicarbonlicos.
Heterociclos con dos heterotomos adyacentes Anillos de seis miembros
Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,4 dicarbonlicos.
Heterociclos con dos heterotomos no-adyacentes Anillos de cinco miembros
Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos -halocarbonlicos.
Heterociclos con dos heterotomos no-adyacentes Anillos de seis miembros
Preparados mediante esta estrategia a partir de compuestos 1,3-dicarbonlicos.
Sntesis de heterocclos aromIcos 1. Construccin del anillo por reacciones inicas. 2. Construccin del anillo por reacciones pericclicas. 3. Modificacin de anillos existentes por substituciones electroflicas o nucleoflicas o por litiacin y reaccin con electrfilos.
Modificacin del anilloSubstitucin electroflica aromtica
Modificacin del anilloSubstitucin electrofilica aromtica
Substitucin nucleoflica aromtica
Litiacin y reaccin con electrfilos