19© OFICINA ESPAÑOLA DEPATENTES Y MARCAS

ESPAÑA

11© Número de publicación: 2 240 48251© Int. Cl.7: A61K 7/13

12© TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3

86© Número de solicitud europea: 01953165 .686© Fecha de presentación : 09.06.200187© Número de publicación de la solicitud: 129227087© Fecha de publicación de la solicitud: 19.03.2003

54© Título: Tintes de oxidación.

30© Prioridad: 20.06.2000 DE 100 30 313

45© Fecha de publicación de la mención BOPI:16.10.2005

45© Fecha de la publicación del folleto de la patente:16.10.2005

73© Titular/es:Henkel Kommanditgesellschaft auf AktienHenkelstrasse, 6740589 Düsseldorf, DE

72© Inventor/es: Rose, David;Meinigke, Bernd yHöffkes, Horst

74© Agente: Carvajal y Urquijo, Isabel

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, dela mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europeade Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo seconsiderará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 delConvenio sobre concesión de Patentes Europeas).E

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DESCRIPCIÓN

Tintes de oxidación.

La invención refiere al uso de 2-hidroxi-5-aminobencil-piperazinas y a sus sales solubles en agua como com-ponentes de desarrollo para la producción de coloraciones de oxidación y los tintes para el cabello producidos conellos.

Para teñir fibras de queratina, especialmente de cabellos, los denominados tintes de oxidación desempeñan unpapel especial debido a sus colores intensos y a sus propiedades de solidez, que se consiguen a una temperatura detinte relativamente baja y en tiempos de tinte cortos. Tales tintes contienen una base de oxidación, en un soporteadecuado, normalmente acuoso, que también se denomina componente de desarrollo y que constituye un colorantebajo la influencia del oxígeno del aire o de oxidantes mediante polimerización oxidativa. Mediante acoplamiento conotros compuestos de desarrollo o con los denominados compuestos de acoplamiento, que por sí mismos no puedenconstituir ningún colorante, puede intensificarse este colorante y modificarse su matiz.

Los buenos productos primarios de los colorantes de oxidación deben cumplir en primer lugar los siguientes re-quisitos: deben desarrollar los matices de color deseados con suficiente intensidad y solidez durante el acoplamientooxidativo. Además, deben poseer una buena capacidad de absorción sobre las fibras, de modo que no debe existir nin-guna diferencia apreciable entre el cabello fatigado y el nuevo que ha crecido posteriormente (capacidad para igualar),especialmente en cabellos humanos. Deben ser resistentes a la luz, al calor, a la fricción y a la influencia de agentesreductores químicos, por ejemplo, lociones para ondulación permanente. Finalmente, no deben teñir demasiado elcuero cabelludo, en el caso de que se utilicen como tinte para cabello, y sobre todo deben ser inocuos desde el pun-to de vista toxicológico y dermatológico. Además, el tinte conseguido debe poder eliminarse fácilmente del cabellomediante decoloración, en el caso de que no se corresponda con los deseos individuales de la persona en particular ydeba deshacerse.

Como componentes de desarrollo se utilizan normalmente aminas aromáticas primarias con otro grupo aminoo hidroxilo libre o sustituido, que se encuentra en posición para u orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonasheterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona, así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Representantes especiales son, por ejemplo, p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, p-aminofenol, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(2’,5’-diaminofenil)-etanol, 2-(2’,5’-diaminofenoxi)-etanol,1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-pirazol-5-ona, 4-amino-3-metilfenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina y 2,4,5,6-tetraaminopi-rimidina.

Como componentes de acoplamiento se utilizan generalmente derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcinoly derivados de resorcinol, pirazolonas y m-aminofenoles. Como sustancias de acoplamiento son especialmente ade-cuadas 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, 2,4-dicloro-3-aminofenol,resorcinol, monometil éter de resorcinol, 2-cloro-resorcinol, 4-cloro-resorcinol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol,m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metil-pirazol-5-ona, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2’,4’-diaminofenoxi)-propano, 2-amino-3-hidroxipiridina y 2-cloro-6-metil-3-aminofenol.

Sólo con un componente de desarrollo o una combinación especial de agente de acoplamiento/desarrollo, normal-mente no se consigue mantener matices de color que parecen naturales sobre el cabello. Por tanto, en la práctica seutilizan normalmente combinaciones de diferentes componentes de desarrollo y componentes de acoplamiento. Portanto, existe constantemente la necesidad de nuevos productos primarios mejorados de colorantes.

A partir del documento WO 87/03475 A1 se conocieron los 4-amino-2-aminometilfenoles como agentes de des-arrollo para la producción de tintes de oxidación para el cabello. Pero los compuestos allí dados a conocer no permitentodavía todos los matices de color deseados. Tampoco presentan todavía propiedades de solidez satisfactorias.

Por tanto, el objetivo de la presente invención era encontrar nuevos componentes de desarrollo que cumplan nota-blemente las exigencias que deben satisfacer los productos primarios de colorantes de oxidación.

Se ha encontrado ahora que determinados derivados de para-aminofenol, hasta la fecha no conocidos, cumplen engran medida las exigencias que deben satisfacer los componentes de desarrollo. Así, con el uso de estos componentesde desarrollo se obtienen, con la mayoría de los componentes de acoplamiento conocidos, matices brillantes de color,que son extraordinariamente sólidos a la luz y al lavado.

Objeto de la invención es el uso de derivados de para-aminofenol de fórmula I,

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en la que R1, R2, R3 y R5, independientemente entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo hidro-xialquilo C2-C4, R2 y R3 representan además flúor, cloro, bromo, un grupo alcoxilo C1-C4 o un grupo hidroxialcoxiloC2-C4, R5 también es un resto acilo con 1-8 átomos de C o un grupo de fórmula II,

y R4 representa un representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo hidroxialquilo C2-C4, flúor, cloro,bromo y un grupo alcoxilo C1-C4,

y sus sales solubles en agua como componente de desarrollo para la producción de coloraciones de oxidación.

Otra ventaja especial de los compuestos de desarrollo según la invención, especialmente de las piperazinas simé-tricamente sustituidas, en las que R5 es un grupo de fórmula II, es su fácil disponibilidad. Así, puede obtenerse porejemplo, la N,N’-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina mediante reacción de piperazina con formaldehído y 4-acetamidofenol y disociación de los grupos acetilo de la N,N’-bis-(2-hidroxi-5-acetamidobencil)-piperazina formadade esta manera. Los derivados de para-aminofenol de dos núcleos disponibles de esta manera representan compuestosde desarrollo especialmente preferidos.

En una forma de realización preferida de la invención, R5 representa por tanto un grupo de fórmula II. En estaforma de realización preferida, se prefiere especialmente elegir los sustituyentes R5 según la fórmula II, de manera quelos sustituyentes 2-hidroxi-5-aminobencilo unidos a los puentes de piperazinilo sean iguales.

En otra forma de realización preferida, los sustituyentes R4 y al menos uno de los sustituyentes R2 o R3 sonhidrógeno.

En una forma de realización especialmente preferida, el compuesto según la fórmula I es N,N’-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina · 4HCl.

Ejemplos de restos alquilo C1-C4 mencionados como sustituyentes en el marco de esta solicitud son los gruposmetilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Los restos alquilo preferidos son etilo y metilo. Ejemplos de restos alqueniloC2-C4 preferidos son vinilo y alilo. Los restos alcoxilo C1-C4 preferidos según la invención son, por ejemplo, un grupometoxilo o etoxilo. Además, como ejemplos preferidos de un grupo monohidroxialquilo C1-C4 puede nombrarse ungrupo hidroximetilo, uno 2-hidroxietilo, uno 3-hidroxipropilo o uno 4-hidroxibutilo. Se prefiere especialmente un gru-po 2-hidroxietilo. Un ejemplo de un grupo polihidroxialquilo C2-C4 preferido es el grupo α,β-dihidroxietilo. Ejemplosde un grupo hidroxialquilo C2-C4 preferido son los ejemplos mencionados bajo los términos de grupo monohidro-xialquilo C1-C4 y grupo polihidroxialquilo C2-C4, con la condición de que se excluya el hidroximetilo. Ejemplos deátomos de halógeno son átomos de F, Cl o Br, prefiriéndose muy especialmente los átomos de Cl. Los otros térmi-nos utilizados derivan, según la invención, de las definiciones facilitadas en el presente documento. Las definicionesacordadas en este párrafo también son válidas para las fórmulas (E1), (E2), (E3), (E4) y (IIIa), así como para (IIIb).

Los derivados de para-aminofenol de fórmula I producen coloraciones sólidas a la luz y al lavado, especialmen-te mediante acoplamiento con otros componentes de desarrollo o con compuestos de acoplamiento típicos (“colormodifier”, modificador del color).

Con agentes de acoplamiento que llevan un grupo hidroxilo fenólico, se obtienen por ejemplo, coloraciones inten-

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sas en el intervalo rojo y marrón. Tales productos primarios de colorantes de oxidación se utilizan, por un lado, parala coloración de fibras de queratina, por otro lado, en la fotografía en color. Se prefiere especialmente el uso para lacoloración de fibras de queratina, especialmente de cabello humano.

Otro objeto de la invención son tintes de oxidación para fibras de queratina, especialmente para cabello, quecontienen en un soporte acuoso al menos un derivado de para-aminofenol de fórmula I, así como al menos otrocompuesto de desarrollo y/o de acoplamiento. En este caso, por fibras de queratina deben entenderse lana, plumas ypieles, pero especialmente cabello humano.

Para la producción de los tintes de oxidación según la invención, se incorporan los productos primarios de loscolorantes de oxidación en un soporte acuoso adecuado. Tales soportes son, por ejemplo, soluciones acuosas espesas,cremas (emulsiones), geles o preparaciones espumosas que contienen tensioactivos, por ejemplo, champúes o aerosolesde espuma u otras preparaciones que son adecuadas para la aplicación sobre el cabello. Para producir matices contienenpreferiblemente otros compuestos de desarrollo y/o acoplamiento.

Según la invención, los componentes de acoplamiento preferidos son

- m-aminofenol y su derivados como por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-ami-no-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2’-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y2,4-dicloro-3-aminofenol,

- o-aminofenol y sus derivados,

- m-diaminobenceno y sus derivados como por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2’,4’-diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2’-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2’,4’-diaminofenil)propano, 2,6-bis-(2’-hidro-xietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2’-hidroxietil)-aminobenceno,

- o-diaminobenceno y sus derivados como por ejemplo, ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenceno,

- derivados de di o trihidroxibenceno como por ejemplo, resorcinol, monometil éter de resorcinol, 2-metilresorci-nol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2-clororresorcinol, 4-clororresorcinol, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibence-no,

- derivados de piridina como por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiri-dina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

- derivados de naftalina como por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaf-talina y 2,3-dihidroxinaftalina,

- derivados de morfolina como por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-amino-benzomorfolina,

- derivados de quinoxalina como por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

- derivados de pirazol como por ejemplo 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

- derivados de indol como por ejemplo, 4-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol y 7-hidroxi-indol,

- derivados de pirimidina como por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diami-no-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidinay 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

- derivados de metilendioxibenceno como por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilen-dioxibenceno y 1-(2’-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.

Como compuestos de acoplamiento que son adecuados para la modificación de las coloraciones se utilizan pre-feriblemente los derivados de m-fenilendiamina, resorcinoles, pirazolonas, m-aminofenoles, aminohidroxipiridinasmencionados al principio y otros. Para conseguir matices más intensos en el intervalo rojo y marrón se prefiere espe-cialmente contener como agente de acoplamiento al menos un m-aminofenol, un naftol, un resorcinol o un derivadode estos compuestos.

Como sustancias de acoplamiento se utilizan de manera especialmente preferida según la invención 1-naftol, 1,5,2,7 y 1,7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcinol, 4-clorore-sorcinol, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcinol, 5-metilresorcinol, 2,5-dimetilresorcinol, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

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Según la invención puede ser preferible utilizar como otro componente de desarrollo un derivado de p-fenilendia-mina o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados de p-fenilendiaminade fórmula (E1)

en la que

- G1 representa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto monohidroxialquilo C1-C4, un resto polihi-droxialquilo C2-C4, un resto alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un resto 4’-aminofenilo o un resto alquilo C1-C4, que estásustituido con un grupo que contiene nitrógeno, con un resto fenilo o 4’-aminofenilo,

- G2 representa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto monohidroxialquilo C1-C4, un resto poli-hidroxialquilo C2-C4, un resto alcoxi-(C1-C4)-alquilo-(C1-C4), un resto alquilo C1-C4, que está sustituido con un grupoque contiene nitrógeno

- G3 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, unresto alquilo C1-C4, un resto monohidroxialquilo C1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto hidroxialcoxiloC1-C4, un acetilaminoalcoxilo C1-C4, un resto mesilaminoalcoxilo C1-C4 o un resto carbamoilaminoalcoxilo C1-C4,

- G4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un resto alquilo C1-C4 o

- cuando G3 y G4 están juntos en posición orto, pueden formar en común un grupo α,ω-alquilendioxo que formaun puente, como por ejemplo, un grupo etilendioxilo.

Ejemplos de grupos que contienen nitrógeno de fórmula (E1) son especialmente los grupos amino, grupos mono-alquil-(C1-C4)-amino, grupos dialquil-(C1-C4)-amino, grupos trialquil-(C1-C4)-amonio, grupos monohidroxialquil-(C1-C4)-amino, imidazolinio y amonio.

Las p-fenilendiaminas de fórmula (E1) especialmente preferidas se seleccionan de p-fenilendiamina, p-toluilendia-mina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p-fenilendia-mina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-feni-lendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-bis-(β-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-(β-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluoro-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(β-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiami-na, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,β-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(β,γ-dihidroxipropil)-p-feni-lendiamina, N-(4’-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(β-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(β-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(β-metoxietil)-p-fenilendiamina y 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano, así co-mo sus sales fisiológicamente compatibles.

Derivados de p-fenilendiamina de fórmula (E1) muy especialmente preferidos según la invención son p-fenilen-diamina, p-toluilendiamina, 2-(β-hidroxietil)-p-fenilendiamina y N,N-bis-(β-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo compuestos que conten-gan al menos dos núcleos aromáticos que están sustituidos con grupos amino y/o hidroxilo.

Entre los componentes de desarrollo de dos núcleos que pueden utilizarse en las composiciones de tinte según lainvención, pueden nombrarse especialmente los compuestos que se corresponden con la siguiente fórmula (E2), asícomo sus sales fisiológicamente compatibles:

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en la que:

- Z1 y Z2 representan, independientemente entre sí, un resto hidroxilo o NH2, que está opcionalmente sustituidopor un resto alquilo C1-C4, por un resto monohidroxialquilo C1-C4 y/o por un puente Y o es opcionalmente la parte deun sistema cíclico que forma un puente,

- el puente Y representa un grupo alquileno con de 1 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo, una cadena dealquileno lineal o ramificada o un anillo de alquileno, que puede estar interrumpida o terminada por uno o varios gruposque contienen nitrógeno y/o uno o varios heteroátomos como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno y eventualmentepuede estar sustituido por uno o varios restos hidroxilo o alcoxilo C1-C8, o un enlace directo.

- G5 y G6 representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto monohidroxialquilo C1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto aminoalquilo C1-C4 o un enlacedirecto al puente Y,

- G7, G8, G9, G10, G11 y G12 representan, independientemente entre, sí un átomo de hidrógeno, un enlace directo alpuente Y o un resto alquilo C1-C4, con la condición de que

- los compuestos de fórmula (E2) sólo contengan un puente Y por molécula y

- los compuestos de fórmula (E2) contengan al menos un grupo amino, que lleva al menos un átomo de hidrógeno.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E2) se definen según la invención de manera análoga a las realizacionesanteriores.

Los componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (E2) preferidos son especialmente: N,N’-bis-(β-hidro-xietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N’-bis-(β-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-etilen-diamina, N,N’-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N’-bis-(β-hidroxietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-tetrameti-lendiamina, N,N’-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N’-bis-(etil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil-3’-metilfe-nil)-etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4’-aminofenil)-diazacicloheptano, N,N’-bis-(2-hi-droxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4’-aminofenil)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2’,5’-diaminofenil)-1,4,7,10-tetrao-xadecano y sus sales fisiológicamente compatibles.

Componentes de desarrollo de dos núcleos de fórmula (E2) muy especialmente preferidos son N,N’-bis-(β-hidro-xietil)-N,N’-bis-(4’-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, N,N’-bis-(4’-amino-fenil)-1,4-diazacicloheptano y 1,10-bis-(2’,5’-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o una de sus sales fisiológica-mente compatibles.

Además, según la invención puede ser preferible utilizar como componente de desarrollo un derivado de p-amino-fenol o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados de p-aminofenol defórmula (E3)

en la que

- G13 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto monohidroxialquiloC1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un resto aminoalquilo (C1-C4), unresto hidroxialquil(C1-C4)-amino, un resto hidroxialcoxilo C1-C4, un resto hidroxialquil-(C1-C4)-aminoalquilo (de C1a C4) o un resto dialquil-(C1-C4)-amino-alquilo (C1-C4) y

- G14 representa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto hidroxialquilo C1-C4,un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto alcoxi-(C1-C4)-alquilo-(C1-C4), un resto aminoalquilo C1-C4 o un restocianoalquilo C1-C4,

- G15 representa hidrógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto hidroxialquilo C1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto fenilo o un resto bencilo, y

- G16 representa hidrógeno o un átomo de halógeno.

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E3) se definen según la invención de manera análoga a las realizacionesanteriores.

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Los p-aminofenoles de fórmula (E3) preferidos son especialmente p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4-ami-no-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroxi-metilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(β-hidroxietil-aminometil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 2,6-di-cloro-4-aminofenol, 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Compuestos de fórmula (E3) muy especialmente preferidos son p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol y 4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol.

Además, el componente de desarrollo puede seleccionarse a partir de o-aminofenol y sus derivados, como porejemplo, 2-amino-4-metilfenol o 2-amino-4-clorofenol.

Además, el componente de desarrollo puede seleccionarse a partir de componentes de desarrollo heterocíclicos,como por ejemplo, derivados de piridina, pirimidina, pirazol, pirazol-pirimidina y de sus sales fisiológicamente com-patibles. Según la invención se prefieren pirimidina o derivados de pirazol.

Los derivados de pirimidina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en la patente alemanaDE 2 359 399, la publicación para información de solicitud de patente japonesa JP 02019576 A2 o en la publica-ción para información de solicitud de patente WO 96/15765, como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina.

Los derivados de pirazol preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes DE 3 843892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931 y DE 195 43 988, co-mo 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4’-cloro-bencil)-pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpira-zol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpi-razol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(β-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-me-tilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4’-metoxifenil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hi-droximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2’-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(β-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.

Los derivados de piridina preferidos son especialmente los compuestos que se describen en las patentes GB 1 026978 y GB 1 153 196, como 2,5-diamino-piridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, 2-(β-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina y 3,4-diamino-piridina.

Los derivados de pirazol-pirimidina preferidos son especialmente los derivados de pirazol-[1,5-a]-pirimidina de lasiguiente fórmula (E4) y sus formas tautoméricas, siempre y cuando exista un equilibrio tautomérico:

en la que:

- G17, G18, G19y G20 representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C1-C4,

un resto arilo, un resto hidroxialquilo C1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto alcoxi-(C1-C4)-alquilo-(C1-C4), un resto aminoalquilo C1-C4, que opcionalmente puede estar protegido por un resto acetil-ureido o sulfonilo, unresto alquil-(C1-C4)-amino-alquilo (C1-C4), un resto di-[alquil-(C1-C4)]-aminoalquilo (C1-C4), de modo que los restosdialquilo pueden formar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 eslabones de cadena, un restohidroxialquilo C1-C4 o dihidroxialquil-(C1-C4)-aminoalquilo (C1-C4),

- los restos X representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo C1-C4, un resto ari-lo, un resto hidroxialquilo C1-C4, un resto polihidroxialquilo C2-C4, un resto aminoalquilo C1-C4, un resto alquil-(C1-C4)-amino-alquilo (C1-C4), un resto di[alquil-(C1-C4)]-aminoalquilo (C1-C4), de modo que los restos dialquilo puedenformar opcionalmente un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 eslabones de cadena, un resto hidroxialquilo C1-C4 o dihidroxialquil-(C1-C4)-aminoalquilo (C1-C4), un resto amino, un resto alquilo C1-C4 o di-hidroxialquil-(C1-C4)-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,

- i tiene el valor de 0, 1, 2, o 3,

- p tiene el valor de 0 o 1,

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- q tiene el valor de 0 o 1 y

- n tiene el valor de 0 o 1

con la condición de que

- la suma de p + q sea distinta de 0,

- cuando p + q sea igual a 2, n tenga el valor de 0, y los grupos NG17G18 y NG19G20 ocupen las posiciones (2,3);(5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

- cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor de 1, y los grupos NG17G18 ( o NG19G20) y el grupo OH ocupen lasposiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los sustituyentes utilizados en la fórmula (E4) se definen según la invención de manera análoga a las realizacionesanteriores.

Cuando la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la fórmula (E4) anterior contiene un grupo hidroxilo en una de las posi-ciones 2, 5 o 7 del sistema de anillo, existe un equilibrio tautomérico, que se representa por ejemplo en el siguienteesquema:

Entre las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (E4) anterior pueden nombrarse especialmente:

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 2,7-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;

- 3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

- 2-(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

- 2-[(3-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 2-[(7-aminopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 5,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,6-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5,N7,N7-tetrametilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

así como sus sales fisiológicamente compatibles y sus formas tautoméricas, cuando exista un equilibrio tautoméri-co.

Las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula (E4) anterior pueden producirse mediante ciclado partiendo de unaminopirazol o de hidracina, tal como se describe en la bibliografía.

Según la invención, componentes de desarrollo muy especialmente preferidos se seleccionan de p-fenilendiamina,p-toluilendiamina, p-aminofenol, 1-(2’-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, N,N-bis-(2’-hidroxietil)-p-fenilendiamina,4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 2,4,5,6-tetraaminopirimi-dina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina y 4,5-diamino-1-(2’-hidroxietil)-pirazol.

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Los tintes para el cabello según la invención contienen tanto los componentes de desarrollo como también loscomponentes de acoplamiento preferiblemente en una cantidad de desde el 0,005 hasta el 20% en peso, preferiblementedel 0,1 al 5% en peso, en cada caso con respecto al tinte de oxidación total. En este sentido, los componentes dedesarrollo y los componentes de acoplamiento se utilizan en general en cantidades aproximadamente equimolaresentre sí. Cuando el uso equimolar también ha demostrado ser apropiado, entonces no es desventajoso un determinadoexceso de los productos primarios de los colorantes de oxidación individuales, de modo que los componentes dedesarrollo y los componentes de acoplamiento puedan estar contenidos en una razón molar de desde 1:0,5 hasta 1:2.

Un color de cabello que parece natural procede de un proceso de coloración cuando en el tinte para cabello aplicadose utilizan además derivados de indol o indolina como productos primarios de colorantes análogos a los naturales.

Por tanto, en otra forma de realización se utilizan de manera adicionalmente preferida indoles y/o indolinas, que almenos presentan un grupo hidroxilo o amino, preferiblemente como sustituyente en un anillo hexagonal. Estos grupospueden llevar otros sustituyentes, por ejemplo, en forma de una eterificación o esterificación del grupo hidroxilo o unaalquilación del grupo amino.

Son especialmente muy adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturales losderivados de la 5,6-dihidroxiindolina de fórmula (IIIa),

en la que, independientemente entre sí,

R1 representa hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo cicloalquilo C3-C6, un grupo alquenilo C2-C4 o ungrupo hidroxialquilo C1-C4,

R2 representa hidrógeno o un grupo -COOH, de modo que el grupo -COOH también puede presentarse como salcon un catión fisiológicamente compatible,

R3 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4,

R4 representa hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -CO-R6, de modo que R6 representa un grupo alquiloC1-C4, y

R5 representa uno de los grupos nombrados en R4,

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Derivados especialmente preferidos de la indolina son 5,6-dihidroxiindolina, N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina, N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxi-indolina, ácido 5,6-dihidroxiindolina-2-carboxílico, así como 6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y la 4-aminoindolina.

Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindolina, N-etil-5,6-dihidroxiindolina,N-propil-5,6-dihidroxiindolina, N-butil-5,6-dihidroxiindolina y especialmente la 5,6-dihidroxiindolina.

Además, son notablemente adecuados como precursores de los colorantes para el cabello análogos a los naturaleslos derivados de la 5,6-dihidroxiindol de fórmula (IIIb),

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en la que, independientemente entre sí,

R1 representa hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo cicloalquilo C3-C6, un grupo alquenilo C2-C4 o ungrupo hidroxialquilo C1-C4,

R2 representa hidrógeno o un grupo -COOH, de modo que el grupo -COOH también puede presentarse como salcon un catión fisiológicamente compatible,

R3 representa hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4,

R4 representa hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4 o un grupo -CO-R6, de modo que R6 representa un grupo alquiloC1-C4, y

R5 representa uno de los grupos nombrados en R4,

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Derivados especialmente preferidos del indol son 5,6-dihidroxiindol, N-metil-5,6-dihidroxi-indol, N-etil-5,6-dihi-droxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, 6-hidro-xiindol, 6-aminoindol y 4-aminoindol.

Dentro de este grupo deben destacarse especialmente N-metil-5,6-dihidroxiindol, N-etil-5,6-dihidroxiindol, N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, así como especialmente el 5,6-dihidroxiindol.

Los derivados de indolina e indol pueden utilizarse en los tintes según la invención tanto como bases libres comotambién en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo, clorhi-dratos, sulfatos y bromhidratos. Los derivados de indolina e indol están contenidos en éstos normalmente en cantidadesdel 0,05-10% en peso, preferiblemente del 0,2-5% en peso.

Además, se hace referencia explícita con respecto a los colorantes que pueden utilizarse para los tintes y agentesde tonalidad para el cabello en la monografía Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250; Co-lorantes directos), así como en el capítulo 8, páginas 264-267; Productos primarios de los colorantes de oxidación),publicados como tomo 7 de la serie “Dermatology” (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), editorial Marcel DekkerInc., Nueva York, Basilea, 1986, así como “ Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe” (Inventario europeo delas materias primas cosméticas), editado por la Unión Europea, disponible en forma de disquete en BundesverbandDeutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., (Asocia-ción federal de industria y empresas comercializadoras de medicamentos, productos naturales y productos de cuidadocorporal), Mannheim.

Como componentes de soporte se utilizan preferiblemente

- agentes humectantes y emulsionantes

- agentes espesantes

- agentes reductores (antioxidantes)

- aditivos de cuidado del cabello

- aromas y

- disolventes como por ejemplo, agua, glicoles o alcoholes inferiores.

Como agentes humectantes y emulsionantes son adecuados, por ejemplo, tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos,anfolíticos y no iónicos. También pueden utilizarse tensioactivos catiónicos para conseguir determinados efectos.Pero en muchos casos ha demostrado ser ventajoso seleccionar los tensioactivos a partir de tensioactivos aniónicos,zwitteriónicos o no iónicos.

En las preparaciones según la invención son adecuados como tensioactivos aniónicos, todas las sustancias superfi-cialmente activas aniónicas adecuadas para el uso en el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónicoque se hace soluble en agua, como por ejemplo, grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilolipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de C. Adicionalmente también pueden estar contenidos en la molé-cula grupos glicol o poliglicol éter, grupos éster, éter y amido, así como grupos hidroxilo. Ejemplos de tensioactivosaniónicos adecuados son, respectivamente, en forma de sales de sodio, calcio y amonio, así como de mono, di ytrialcanolamonio con 2 o 3 átomos de C en el grupo alcanol,

- ácidos grasos lineales con de 10 a 22 átomos de C (jabones),

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- ácidos etercarboxílicos de fórmula R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, en la que R es un grupo alquilo linealcon de 10 a 22 átomos de C y x = 0 o de 1 a 16,

- acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- aciltauratos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- acilisetionatos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo acilo,

- éster mono y dialquílico de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y polio-xietiléster monoalquílico de ácido sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y de 1 a 6grupos oxietilo,

- alcanosulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de C,

- sulfonatos de alfa-olefina lineales con de 12 a 18 átomos de C,

- éster metílico de alfa-sulfo-ácido graso de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de C,

- sulfatos de alquilo y sulfatos de alquil poliglicol éter de fórmula R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, en la que espreferiblemente un grupo alquilo lineal con de 10 a 18 átomos de C y x = 0 o de 1 a 12,

- mezclas de sulfonatos de hidroxilo superficialmente activos, según el documento DE-A-37 25 030,

- hidroxialquil polietilenglicol éteres y/o hidroxialquilen propilenglicol éteres sulfatados, según el documen-to DE-A-37 23 354,

- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 12 a 24 átomos de C y de 1 a 6 dobles enlaces, según eldocumento DE-A-39 26 344,

- ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de apro-ximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos con de 8 a 22átomos de C.

Los tensioactivos aniónicos preferidos son sulfatos de alquilo, sulfatos de alquil poliglicol éter y ácidos etercar-boxílicos con de 10 a 18 átomos de C en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicol éter en la molécula, así comoespecialmente sales de ácidos carboxílicos C8-C22 saturados y especialmente insaturados, como ácido oleico, ácidoesteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Los tensioactivos no ionógenos contienen como grupos hidrófilos, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polial-quilen glicol éter o una combinación de grupos poliol y poliglicol éter. Tales compuestos son, por ejemplo,

- productos de adición de desde 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propilenoa alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C y aalquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

- mono y diésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición de desde 1 hasta 30 moles de óxido deetileno a glicerina,

- alquil C8-C22-mono y oligoglicósidos y sus análogos etoxilados, así como

- productos de adición de desde 5 hasta 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricinoendurecido.

Los tensioactivos no iónicos preferidos son alquilpoliglicósidos de fórmula general R’O-(Z)x. Estos compuestosse caracterizan por los siguientes parámetros.

El resto alquilo R’ contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Preferiblementeson restos alifáticos primarios lineales y ramificados con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son por ejemplo,1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. De manera especialmente preferida son 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo. Si se usan los denominados “oxo-alcoholes” como materiales de partida predominancompuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención sólo pueden contener, por ejemplo, un restoalquilo R1 fijo. Pero normalmente, estos compuestos se producen partiendo de grasas y aceites naturales o aceitesminerales. En este caso, se presentan como restos alquilo R mezclas de manera correspondiente a los compuestos departida o de manera correspondiente a la respectiva regeneración de estos compuestos.

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Se prefieren especialmente aquellos alquilpoliglicósidos, en los que R’ consiste en

- esencialmente grupos alquilo C8 y C10,

- esencialmente grupos alquilo C12 y C14,

- esencialmente grupos alquilo C8-C16,

- esencialmente grupos alquilo C12-C16.

Como elemento constituyente de azúcar Z puede utilizarse cualquier mono u oligosacárido. Normalmente se uti-lizan azúcares con 5 o 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son porejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa ysacarosa. Los elementos constituyentes de azúcar preferidos son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sacarosa; seprefiere especialmente glucosa.

Los alquilpoliglicósidos que pueden utilizarse según la invención contienen en promedio de 1,1 a 5 unidades deazúcar. Se prefieren los alquilpoliglicósidos con valores de x de desde 1,1 hasta 1,6. Se prefieren muy especialmentelos alquilglicósidos en los que x es de 1,1 a 1,4.

Además de su efecto tensioactivo, los alquilglicósidos también pueden servir para mejorar la fijación de los com-ponentes aromáticos en el cabello. El experto también recurrirá preferiblemente a esta clase de sustancias como otrassustancias contenidas de las preparaciones según la invención, en el caso de que se desee sobre el cabello un efectodel aceite esencial que se superponga a la duración del tratamiento del cabello.

También pueden utilizarse según la invención los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos nombrados.Estos homólogos pueden contener en promedio hasta 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno porunidad de alquilglicósido.

Además, también pueden utilizarse, especialmente como co-tensioactivos, tensioactivos zwitteriónicos. Por ten-sioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos superficialmente activos que llevan en la molécula al me-nos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO(−) o -SO3

(−). Tensioactivos zwitteriónicos especialmenteadecuados son las denominadas betaínas, como el glicinato de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el alquil-dimetilamonioglicinato de coco, glicinato de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo, el acilaminopro-pildimetilamonioglicinato de coco y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina con de 8 a 18 átomos de Crespectivamente en el grupo alquilo o acilo, así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Untensioactivo zwitteriónico preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido como Cocamidopropyl Betaine(Cocamidopropil betaína) según la denominación INCI.

Los tensioactivos anfolíticos también son especialmente adecuados como co-tensioactivos. Por agentes tensioacti-vos anfolíticos se entienden aquellos compuestos superficialmente activos, que sin contar un grupo alquilo o acilo C8-C18 en la molécula contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H y que son aptos pa-ra formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropió-nicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con por ejemplode 8 a 18 átomos de C respectivamente en el grupo alquilo. Tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos son elN-alquilaminopropionato de coco, acilaminoetilaminopropionato de coco y acilsarcosina C12−18.

Como tensioactivos catiónicos se utilizan según la invención especialmente aquellos del tipo de los compuestos deamonio cuaternario, de esterquats y de amidoaminas.

Los compuestos de amonio cuaternario preferidos son halogenuros de amonio, especialmente cloruros y bromu-ros, como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, porejemplo, cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, clorurode laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, así como los compues-tos de imidazolio conocidos como Quaternium-27 y Quaternium-83 por las denominaciones INCI. Las largas cadenasde alquilo de los tensioactivos anteriormente nombrados presentan preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono.

En el caso de los esterquats se trata de compuestos conocidos que contienen como elemento estructural al menostanto una función éster como también al menos un grupo amonio cuaternario. Los esterquats preferidos son sales deéster cuaternizadas de ácidos grasos con trietanolamina, sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con dietano-lalquilaminas y sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productosse venden por ejemplo, bajo los nombres comerciales Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Ejemplos de tales es-terquats son los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetil-amonio, así comoDehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35.

Los alquilamidoaminas se producen normalmente mediante amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos ypartes de ácidos grasos con dialquilaminoaminas. La estearamidopropil-dimetilamina disponible en el comercio con

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la denominación Tegoamid® S 18 representa un compuesto especialmente adecuado según la invención de este grupode sustancias.

Los hidrolizados de proteínas cuaternizados representan otros tensioactivos catiónicos que pueden utilizarse segúnla invención.

Según la invención también son adecuados los aceites de silicona catiónicos como por ejemplo los productos dis-ponibles en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsiónDow Corning 929 (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimetico-na), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272(fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium-80).

El producto comercial Glucquat® 100, según la nomenclatura INCI, un “Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxy-propyl Dimonium Chloride” representa un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que puede utilizarse comotensioactivo catiónico.

En el caso de los compuestos con grupos alquilo utilizados como tensioactivos puede tratarse de sustancias homo-géneas. Sin embargo, normalmente se prefiere partir de materias primas vegetales nativas o animales para la producciónde estas sustancias, de modo que se obtienen mezclas de sustancias con diferentes longitudes de cadenas de alquilo,dependientes de la materia prima respectiva.

En el caso de los tensioactivos que representan productos de adición de óxido de etileno y/o de propileno a alco-holes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden utilizarse tanto los productos con una distribución dehomólogos “normal” como también aquellos con una distribución de homólogos estrecha. En este sentido, por dis-tribución de homólogos “normal” se entienden las mezclas de homólogos que se obtienen por la reacción de alcoholgraso y óxido de alquileno usando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinoscomo catalizadores. Las distribuciones de homólogos estrechas se obtienen por el contrario cuando se utilizan comocatalizadores por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidoso alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede preferirse el uso de productos con una distribución de homólogosestrecha.

Por un lado son adecuados como agentes espesantes los derivados de polisacáridos o polipéptidos de alto pesomolecular solubles en agua, por ejemplo, éter de celulosa o almidón, gelatina, gomas vegetales, biopolímeros (gomaxantano) o polímeros sintéticos solubles en agua como, por ejemplo, polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), po-li(óxidos de etileno), poliacrilamidas, poliuretanos, poliacrilatos y otros. Por otro lado, preparaciones que contienentensioactivos también pueden espesar mediante solubilización o emulsión de lípidos polares. Tales lípidos son, porejemplo, alcoholes grasos con 12-18 átomos de C, ácidos grasos (libres) con 12-18 átomos de C, glicéridos parcialesde ácidos grasos, ésteres de ácido graso de sorbitano, alcanolamidas de ácidos grasos, ácidos grasos o alcoholes grasospoco oxietilados, lecitina, esterina. Finalmente, también pueden generarse soportes con forma de gel también basadosen geles de jabón acuosos, por ejemplo, de oleato de amonio. Se utilizan preferiblemente agentes espesantes comoagar-agar, goma guar, alginato, goma xantano, goma arábiga, goma karaya, harina de semillas de algarroba, gomasde semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboxime-tilcelulosa, fracciones de almidón y derivados como amilosa, amilopectina y dextrinas, arcillas como por ejemplo,bentonita o hidrocoloides completamente sintéticos como por ejemplo, poli(alcohol vinílico).

Los agentes reductores (antioxidantes), que se añaden al soporte para evitar un desarrollo oxidativo prematuro delcolorante antes de su aplicación sobre el cabello, son por ejemplo, sulfito de sodio o ascorbato de sodio.

Los aditivos de cuidado del cabello pueden ser, por ejemplo, grasas, aceites o ceras en forma emulsionada, aditivosque dan estructura como por ejemplo, glucosa o piridoxina, componentes que avivan, por ejemplo, proteínas solu-bles en agua, productos de degradación de proteínas, aminoácidos, polímeros catiónicos solubles en agua, siliconas,vitaminas, como por ejemplo, pantenol o extractos vegetales.

Finalmente, pueden contener sustancias aromáticas y disolventes como por ejemplo, glicoles como 1,2-propilen-glicol, glicerina, glicol éter como por ejemplo, butilglicol, etildiglicol o alcoholes monovalentes inferiores como etanolo isopropanol.

Adicionalmente pueden contener todavía otros adyuvantes que faciliten la estabilidad y las propiedades de apli-cación de los tintes de oxidación, por ejemplo, formadores de complejos como EDTA, NTA u organofosfonatos,agentes de hinchamiento y penetración como por ejemplo, urea, guanidina, hidrogenocarbonatos, sales tampón comopor ejemplo, cloruro de amonio, citrato de amonio, sulfato de amonio o sales de alcanolamonio y opcionalmente gasespropelentes.

Además, los agentes según la invención pueden contener preferiblemente todavía una sustancia activa de acondi-cionamiento, seleccionada del grupo formado por tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos, alquilamidoaminas,aceites parafínicos, aceites vegetales y aceites sintéticos.

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Preferiblemente los polímeros catiónicos pueden ser sustancias activas de acondicionamiento. Éstos son normal-mente polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por ejemplo en forma de un grupo amonio.

Los polímeros catiónicos preferidos son por ejemplo

- derivados de celulosa cuaternizados, disponibles en el comercio bajo las denominaciones Celquat® y Poly-mer JR®. Los derivados de celulosa preferidos son los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 yPolymer JR® 400.

- sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico, así como ésteres y amidasde ácido acrílico y ácido metacrílico. Ejemplos de tales polímeros catiónicos son los productos disponiblesen el comercio bajo las denominaciones Merquat® 100 (poli(cloruro de dimetildialilamonio)), Merquat®550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímero de cloruro dedimetildialilamonio-ácido acrílico).

- copolímero de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de acrilato y metacrilato de dialquilamino,como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizados con sulfatode dietilo. Tales compuestos están disponibles en el comercio bajo las denominaciones Gafquat®734 yGafquat®755.

- copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como se ofrecen bajo la denominación Luvi-quat®.

- poli(alcohol vinílico) cuaternizado

así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena principal polimérica conocidos bajo lasdenominaciones

- Poliquaternium 2,

- Poliquaternium 17,

- Poliquaternium 18 y

- Poliquaternium 27.

Se prefieren especialmente los polímeros catiónicos de los cuatro primeros grupos nombrados, muy especialmentepreferidos son Poliquaternium-2, Poliquaternium-10 y Poliquaternium-22.

Además, como sustancias activas de acondicionamiento son adecuados los aceites de silicona, especialmente dial-quil y alquilarilsiloxanos, como por ejemplo, dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano, así como sus análogosalcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de tales siliconas son los productos vendidos por Dow Corning bajo las deno-minaciones DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 y DC 1401, así como los productos comerciales Q2-7224 (fabricante:Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning® 929 (que contiene una siliconamodificada con hidroxilamino, que también se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric),SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil® - Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsilo-xano cuaternario, Quaternium-80).

Sustancias activas de acondicionamiento que también pueden utilizarse son aceites parafínicos, alquenos oligomé-ricos producidos sintéticamente, así como aceites vegetales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja,aceite de almendra, aceite de germen de trigo y aceite de hueso de melocotón.

Igualmente, compuestos de acondicionamiento del cabello adecuados son fosfolípidos, por ejemplo, lecitina desoja, lecitina de huevo y cefalinas.

Otras sustancias activas, adyuvantes y aditivos son por ejemplo

- polímeros no iónicos como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros depolivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

- polímeros zwitteriónicos y anfóteros como por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trime-tilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc-butilaminoe-tilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

- polímeros aniónicos como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímerosde acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros deacetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metil vinil éter/anhídrido de ácidomaleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butil-acrilamida,

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- estructurantes como ácido maleico y ácido láctico,

- compuestos de acondicionamiento del cabello como fosfolípidos, por ejemplo, lecitina de soja, lecitina dehuevo y cefalinas,

- hidrolizados de proteínas, especialmente, hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de proteínade la leche, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, asícomo hidrolizados de proteínas cuaternizados,

- aceites esenciales, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,

- disolventes y disolventes auxiliares como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y die-tilenglicol,

- sustancias activas que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono, di y oligosacáridos comopor ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, azúcar de fruta y lactosa,

- aminas cuaternizadas como metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio-metosulfato

- antiespumantes como silicona,

- colorantes para teñir el agente,

- sustancias activas anticaspa como piroctona olamina, zinc omadina y climbazol,

- agentes estabilizantes frente a la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados de ácido ciná-mico y triazinas,

- sustancias para ajustar el valor del pH, como por ejemplo, ácidos habituales, especialmente ácidos comes-tibles y bases,

- sustancias activas como alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales, así como bisabolol,

- vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos del grupo A, B3, B5, B6, C, E,F y H,

- extractos vegetales, como los extractos de té verde, corteza de roble, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo,manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, espino blanco, flores de tilo, almendra, aloe vera, agujas depino, castaño de indias, madera de sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, lima, trigo, kivi, melón,naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, mastuerzo de prado, serpol, milenrama, tomillo, melisa,gatuña, tusílago, malvavisco, meristemo, ginseng y raíz de jengibre,

- colesterina,

- agentes que dan consistencia como ésteres de azúcar, ésteres de poliol o poliolalquil éter,

- grasas y ceras como aceite de espermaceti, cera de abejas, cera de montana y parafinas,

- alcanolamidas de ácidos grasos,

- formadores de complejos como EDTA, NTA, ácido de β-alanindiacético y ácidos fosfónicos,

- sustancias de hinchamiento y penetración como glicerina, propilenglicol monoetil éter, carbonatos, hidro-genocarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

- opacificantes como látex, copolímeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida

- agentes de brillo perlado como mono y diestearato de etilenglicol, así como diestearato de PEG-3,

- pigmentos,

- estabilizadores para peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,

- propelentes como mezclas de propano-butano, N2O, dimetil eter, CO2 y aire,

- antioxidantes.

En referencia a otros componentes facultativos así como a las cantidades utilizadas de estos componentes se remite

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explícitamente a los manuales correspondientes conocidos por el experto, por ejemplo, K. Schrader, Grundlagen undRezepturen der Kosmetika, 2ª edición, editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 1989.

Además, también pueden utilizarse determinados colorantes directos para conseguir determinados efectos de co-loración.

Preferiblemente, los tintes para el cabello según la invención contienen, además de los productos primarios decolorantes de oxidación, adicionalmente los colorantes directos habituales para dar otra modificación de los mati-ces de color. Los colorantes directos son preferiblemente nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azo,antraquinonas o indofenoles. Los colorantes directos preferidos son compuestos conocidos por las denominacionesinternacionales o nombres comerciales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HCOrange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black9 y Acid Black 52, así como 1,4-diamino-2-nitrobenceno, 2-amino-4-nitrofenol, 1,4-bis-(β-hidroxietil)-amino-2-ni-trobenceno, 3-nitro-4-(β-hidroxietil)-aminofenol, 2-(2’-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol, 1-(2’-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenceno, 1-amino-4-(2’-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenceno, 4-amino-3-nitrofenol, 1-(2’-ureidoe-til)amino-4-nitrobenceno, ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2’-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, 2-hidroxi-1,4-naftoquinona, ácido picrámico y sus sales, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoi-co y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.

Además, los agentes según la invención pueden contener un colorante directo catiónico. En este sentido, se prefie-ren especialmente:

(a) colorantes de trifenilmetano catiónicos, como por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 yBasic Violet 14,

(b) sistemas aromáticos que están sustituidos con un grupo de nitrógeno cuaternario, como por ejemplo, BasicYellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como

(c) colorantes directos que contienen un heterociclo, que al menos presenta un átomo de nitrógeno cuaternario,como se nombran por ejemplo en el documento EP-A2-998 908, al que se hace referencia explícita en estepunto, en las reivindicaciones 6 a 11.

Los colorantes directos catiónicos preferidos del grupo (c) son especialmente los siguientes compuestos:

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Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y (DZ5) son colorantes directos catiónicos del grupo (c) muyespecialmente preferidos. Los colorantes directos catiónicos, que se venden bajo la marca registrada Arianor®, soncolorantes directos catiónicos especialmente preferidos según la invención.

En una forma de realización especial, los tintes para el cabello según la invención contienen colorantes directosseleccionados del grupo de nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azo, antraquinonas o indofenoles, co-mo por ejemplo los compuestos conocidos por las denominaciones internacionales o nombres comerciales HC Yellow2, HC Yellow 4, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitroblau,Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16,ácido picrámico y Rodol 9 R, en una cantidad de desde el 0,01 hasta el 20% en peso, con respecto al tinte de oxida-ción para el cabello total. Según la invención, los colorantes directos especialmente preferidos son ácido 4-amino-2-nitrodifenilamin-2’-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, Rodol 9 R y HC Red BN.

Los agentes según la invención según esta forma de realización contienen los colorantes directos preferiblementeen una cantidad de desde el 0,01 hasta el 20% en peso, referido al tinte total.

El desarrollo oxidativo de la coloración puede tener lugar en general con oxígeno del aire. Sin embargo, preferi-blemente se utiliza un agente oxidante químico, especialmente cuando se desee además de la coloración un efecto deaclaramiento en el cabello humano. Como agentes oxidantes se tienen en cuenta persulfatos, cloritos y especialmenteperóxido de hidrógeno o sus productos de adición a urea, melamina, así como borato sódico. También puede aplicarsesobre el cabello el agente oxidante junto con un catalizador, que activa la oxidación de los productos primarios de loscolorantes de oxidación, por ejemplo, mediante oxígeno del aire. Tales catalizadores son, por ejemplo, compuestos demetales de transición, yoduros, quinonas o determinadas enzimas. Enzimas adecuadas son por ejemplo, peroxidasas,que pueden reforzar claramente el efecto de pequeñas cantidad de peróxido de hidrógeno. Además, tales enzimas sonadecuadas según la invención ya que con ayuda del oxígeno del aire oxidan directamente los productos primariosde los colorantes de oxidación, como por ejemplo las lacasas, o generan in situ pequeñas cantidades de peróxido dehidrógeno y de esta manera activan de modo biocatalítico la oxidación de los productos primarios de los colorantes.Catalizadores especialmente adecuados para la oxidación de los precursores de los colorantes son las denominadasoxidorreductasas de 2 electrones en combinación con los sustratos específicos para ellas, por ejemplo

- piranosa-oxidasa y por ejemplo, D-glucosa o galactosa,

- glucosa-oxidasa y D-glucosa,

- glicerina-oxidasa y glicerina,

- piruvato-oxidasa y ácido pirúvico o sus sales,

- alcohol-oxidasa y alcohol (MeOH, EtOH),

- lactato-oxidasa y ácido láctico y sus sales,

- tirosinasa-oxidasa y tirosina,

- uricasa y ácido úrico o sus sales,

- colinoxidasa y colina,

- aminoácido-oxidasa y aminoácidos.

De manera apropiada, se mezcla la preparación del agente oxidante inmediatamente antes de la coloración delcabello con la preparación a partir de los productos primarios de los colorantes de oxidación. En este sentido, elpreparado de tinte para el cabello listo para uso formado de esta manera debe presentar preferiblemente un valor depH en el intervalo de desde 6 hasta 10. Se prefiere especialmente la aplicación del tinte para el cabello en un medioalcalino débil. Las temperaturas de aplicación pueden estar en el intervalo entre 15 y 40ºC. Tras un tiempo de acciónde aproximadamente 30 minutos, se elimina el tinte para el cabello mediante aclarado del cabello que va a teñirse. Seevita un lavado secundario del cabello cuando se utiliza un soporte que contiene tensioactivos fuertes, por ejemplo,champú de coloración.

Los siguientes ejemplos deben aclarar de una manera más detallada el objeto de la invención.

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Ejemplos

Se produjo una crema base de la siguiente composición:

Hydrenol®D 1 17,00 gLorol®tec. 2 4,00 gEumulgin®B23 1,50 gTexapon®NSO 4 40,00 gDehyton®K 5 25,00 gAgua 12,50 g1 Alcohol graso C16-C18 (denominación INCI: Cetearyl alcohol) (Cognis)2 Alcohol graso C12-C18 (denominación INCI: Coconut alcohol) (Cognis)3 Alcohol cetearilestearílico con aproximadamente 20 unidades de óxido de etileno (denominación INCI:Ceteareth-20) (Cognis)4 Sulfato de lauril éter, sal sódica (aproximadamente 27,5% de sustancia activa; denominación INCI: SodiumLaureth Sulfate) (Cognis)5 N,N-dimetil-N-(amidopropil C8 -C18 de coco)amonio-acetobetaína (aproximadamente 30% de sustancia acti-va; denominación INCI: Aqua (agua), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)

Las sustancias Hydrenol®D, Lorol® y Eumulgin®B2 se fundieron a 80ºC, se mezclaron con agua caliente a 80ºCque contenía Texapon®NSO y Dehyton®K, y se emulsionaron con agitación fuerte. Después se enfrío la emulsión conagitación débil.

Se produjeron cremas de coloración de la siguiente composición:

Crema base 50,0 gComponente de desarrollo (E1-E10) 7,5 mmolComponente de acoplamiento (K1-K11) 7,5 mmolNa2SO3 (inhibidor) 1,0 g(NH4)2SO4 1,0 gSolución de NH3 acuosa al 25% hasta pH = 10Agua hasta 100 g

Los componentes se mezclaron en orden uno tras otro. Tras adición de los productos primarios de los colorantes deoxidación y del inhibidor se ajustó el valor de pH de la emulsión a 10 con solución de amoniaco concentrada, entoncesse rellenó con agua hasta 100g.

El desarrollo oxidativo de la coloración se llevó a cabo con una solución de peróxido de hidrógeno al 3% en pesocomo solución de oxidación. Para ello, se añadieron 100 g de emulsión a 50 g de solución de peróxido de hidrógeno(al 3%) y mezclaron.

Las cremas de coloración se aplicaron sobre mechones de aproximadamente 5 cm de largo de cabello humanopatrón, con el 90% de canas, pero no especialmente tratado previamente y se dejaron allí durante 30 minutos. Trasacabar el proceso de coloración, se aclaró el cabello, se lavó con un champú habitual y a continuación se secó. Paraconseguir la coloración final se utilizaron los siguientes compuestos de acoplamiento y desarrollo:

K1: 2-metil-5-aminofenolK2: resorcinolK3: 2-cloro-6-metil-3-aminofenolK4: 2-metil-4-cloro-5-aminofenolK5: 3-amino-6-metoxi-2-metilaminopiridinaK6: m-aminofenolK7: 2,4-diaminofenoxietanolK8: 1-naftolK9: 1,3-bis-(2’,4’-diaminofenoxi)-propanoK10: 2-metil-5-(2’-hidroxietil)-aminofenolK11: 3,4-metilendioxianilina

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Como agente de desarrollo se utilizaron los siguientes compuestos:

E1: (según la invención) N,N’-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina · 4HCl (fórmula I: R1, R2, R3

y R4 = H, R5= fórmula II)E2: sulfato de p-toluilendiaminaE3: p-aminofenolE4: sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidinaE5: 3-metil-4-aminofenolE6: 4-amino-2-aminometil-fenol · 2HClE7: bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano · 2HClE8: 1,3-N,N’-bis-(2’-hidroxietil)-N,N’-bis-(4-aminofenil)-diaminopropan-2-ol · 4HClE9: 4,5-diamino-1-(2’-hidroxietil)-pirazol · 2H2SO4

E10: sulfato de 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina

Los resultados de la coloración se deducen de la siguiente tabla:

En los ejemplos con combinaciones de agentes de desarrollo o acoplamiento se utilizaron de cada uno de losagentes de desarrollo o acoplamiento 3,75 mmol, de manera que la cantidad total de agente de desarrollo o agente deacoplamiento era de 7,5 mmol/100 g de crema de coloración.

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REIVINDICACIONES

1. Uso de derivados de para-aminofenol de fórmula I,

en la que R1, R2, R3 y R5, independientemente entre sí, representan hidrógeno, un grupo alquilo C1-C4, un grupo hidro-xialquilo C2-C4, R2 y R3 representan además flúor, cloro, bromo, un grupo alcoxilo C1-C4 o un grupo hidroxialcoxiloC2-C4, R5 también es un resto acilo con de 1-8 átomos de C o un grupo de fórmula II,

y R4 representa un representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo hidroxialquilo C2-C4, flúor, cloro,bromo y un grupo alcoxilo C1-C4,

y sus sales solubles en agua como componente de desarrollo para la producción de coloraciones de oxidación.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque R5 es un grupo de fórmula II.

3. Uso según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque R5 de fórmula II se selecciona de tal maneraque los sustituyentes 2-hidroxi-5-aminobencilo unidos a los puentes de piperazinilo son iguales.

4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R4 y al menos uno de los sustituyentes R2 oR3 es un átomo de hidrógeno.

5. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el compuesto según la fórmula I es N,N’-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina · 4HCl.

6. Tintes de oxidación para fibras de queratina, especialmente para cabello, caracterizados porque contienen enun soporte acuoso al menos un derivado de para-aminofenol de fórmula I, así como al menos otro agente de desarrolloy/o agente de acoplamiento.

7. Tintes de oxidación según la reivindicación 6, caracterizados porque como componente de acoplamiento con-tienen al menos un m-aminofenol, un naftol, un resorcinol o un derivado de estos compuestos.

8. Tintes de oxidación según una de las reivindicaciones 6 o 7, caracterizados porque el soporte acuoso es unasolución acuosa, una crema (emulsión), un gel o una preparación espumosa.

9. Tintes de oxidación según una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizados porque contienen al menos uncolorante directo para una modificación adicional de los matices de color.

10. Procedimiento para teñir fibras de queratina, especialmente de cabello humano, caracterizado porque se mez-cla un tinte de oxidación según una de las reivindicaciones 6 a 9 con una preparación de un agente oxidante, se aplicasobre las fibras a una temperatura inferior a 40ºC y se lava de nuevo tras un tiempo de acción de al menos 30 minutos.

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