UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE MADRID
ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE
INGENIEROS DE MINAS Y ENERGIA
EVOLUCIÓN PALEOAMBIENTAL DE LA PENÍNSULA IBÉRICA A PARTIR DEL ANALISIS DE BIOMARCADORES
DE LOS SEDIMENTOS DE LA TURBERA DE PADUL
(GRANADA)
Tesis Doctoral
MANUEL LUCINI BAQUERO
Licenciado en Ciencias Químicas
2015
UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE MADRID
ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE
INGENIEROS DE MINAS Y ENERGIA
EVOLUCIÓN PALEOAMBIENTAL DE LA PENÍNSULA
IBÉRICA DESDE HACE 1 Ma A PARTIR DE LOS
BIOMARCADORES DEL REGISTRO DE LA TURBERA DE
PADUL (GRANADA)
Memoria
MANUEL LUCINI BAQUERO
Licenciado en Ciencias Químicas
DIRECTOR: TRINIDAD DE TORRES PEREZ-HIDALGO
Dr. Ingeniero de Minas
2015
ÍNDICE:
Resumen
Abstract
1.- Introducción ........................................................................................ 1
1.1.- Materia orgánica ........................................................................... 1
1.1.1.- Materia orgánica en sedimentos ............................................. 1
1.1.1.1.- Fuentes de materia orgánica ............................................ 1
1.1.1.2.- Tipos de materia orgánica ................................................ 2
1.1.2.- Degradación ........................................................................... 5
1.1.2.1.- Diagénesis ........................................................................ 5
1.1.2.2.- Catagénesis ...................................................................... 6
1.1.2.3.- Metagénesis ..................................................................... 8
1.2.- El medio sedimentario de turbera ................................................. 8
1.2.1.- Tipologías de turberas .......................................................... 12
1.2.1.1.- Características físicas y químicas ................................... 14
1.2.2.- La turba como roca ............................................................... 15
1.3.- Interpretación paleoclimática de la geoquímica orgánica ........... 16
1.3.1.- Registro paleoclimático del sedimento ................................. 17
1.3.1.1.- Registro de la geoquímica orgánica en turba ................. 20
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS ................................................................. 27
2.1.- Descripción del sondeo .............................................................. 27
2.2.- Toma de muestras y conservación ............................................. 30
2.3.- TÉCNICAS ANALÍTICAS ............................................................ 32
2.3.1.- Palinología ............................................................................ 32
2.3.2.1.- Preparación de las muestras .......................................... 32
2.3.2.- Análisis por Cromatografía de Gases-Masas ....................... 33
2.3.3.1.- Tratamiento de las muestras para la caracterización de la
geoquímica orgánica ............................................................................... 33
2.3.3.- Muestras para análisis elemental de carbono, hidrógeno y
nitrógeno .................................................................................................... 43
2.3.4.1.- Análisis de carbono, hidrógeno y nitrógeno .................... 45
2.3.4.- Datación ............................................................................... 45
2.3.5.1.-.Método de datación por 14C ........................................... 45
2.3.5.2.-.Método de datación por U/Th ......................................... 47
2.3.5.3.- Método de datación por racemización de aminoácidos .. 47
3.- LA TURBERA DE PADUL ................................................................ 51
3.1.- SITUACIÓN GEOGRÁFICA ....................................................... 51
3.2.- Marco de la cuenca de la Turbera de Padul ............................... 52
3.3.- Marco hidrológico e hidrogeológico de la turbera de Padul ........ 56
4.- LOS BIOMARCADORES .................................................................. 58
4.1.- INTRODUCCIÓN ........................................................................ 58
4.1.1.- Alteraciones de los biomarcadores ....................................... 62
4.1.2.- Biomarcadores de plantas terrestres .................................... 68
4.1.3.- Biomarcadores de algas ....................................................... 70
4.1.4.- Biomarcadores procedentes de bacterias ............................ 72
4.1.5.- Diagénesis sedimentaria de lípidos ...................................... 73
4.1.5.1.- Ácidos grasos ................................................................. 73
4.1.5.2.- Terpenoides .................................................................... 74
4.1.5.3.- Diagénesis de algunos compuestos en sedimentos
lacustres .................................................................................................. 78
4.1.5.3.1.- Ácidos grasos.- ...................................................... 78
4.1.5.3.2.- Triterpenos cíclicos.- .............................................. 78
4.1.5.3.3.- Hidrocarburos.- ...................................................... 79
4.1.5.4.- La cinética de las reacciones de biomarcadores ............ 80
4.1.5.5.- Efecto de la biodegradación y del lavado ...................... 83
4.2.- RELACIÓN BIOMARCADOR-FUENTE ...................................... 84
4.2.1.- Diferencias entre los principales grupos de organismos ....... 85
4.2.2.- Hidrocarburos mayoritarios ................................................... 86
4.2.3.- Isoprenoides acíclicos como biomarcadores ........................ 90
4.2.4.- Diagénesis del fitol ................................................................ 92
4.2.5.- La relación Pr/Fy como indicador paleoambiental y de
madurez termal .......................................................................................... 94
4.3.- BIOMARCADORES UTILIZADOS EN ESTE ESTUDIO ............. 96
4.3.1.- El Azufre ............................................................................... 96
4.3.1.1.- Bacterias sulforeductoras ............................................. 100
4.3.1.2.- Bacterias sulforeductoras en sedimentos ..................... 101
4.3.1.3.- Reducción de sulfatos en sedimentos .......................... 103
4.3.1.4.- Bacterias incoloras del azufre ....................................... 104
4.3.1.5.-Bacterias fototróficas del azufre ..................................... 106
4.3.1.6.- Oxidación del sulfuro en sedimentos ............................ 108
4.3.1.7.- Significado paleoambiental ........................................... 108
4.3.2.- n-alcanos ............................................................................ 112
4.3.2.1.- Índice Paq ..................................................................... 114
4.3.3.- Metil-cetonas ...................................................................... 116
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS ........................................................ 119
5.1.- DATACIÓN ............................................................................... 123
5.1.1.- Datación por 14C ................................................................. 123
5.1.2.- Datación por U/Th ............................................................... 124
5.1.3.- Método de datación por racemización de aminoácidos ...... 124
5.2.- n-Alcanos. ................................................................................. 126
5.2.1.- Cadenas predominantes ..................................................... 129
5.2.2.- Ratio cadenas largas/cortas ............................................... 132
5.2.3.- CPI ...................................................................................... 136
5.2.4.- Paq ..................................................................................... 137
5.3.- n-Metil-Cetonas ........................................................................ 139
5.3.1.- Abundancia total ................................................................. 143
5.3.2.- Cadenas predominantes ..................................................... 148
5.3.3.- Ratio cadenas cortas/largas ............................................... 151
5.3.4.- CPI de n-metilcetonas ........................................................ 156
5.4.- n-Alcoholes ............................................................................... 159
5.4.1.- Abundancia total ................................................................. 163
5.4.2.- Porcentaje de C16-C18 ...................................................... 165
5.4.2.- Cadenas predominantes ..................................................... 168
5.5.- Pristanona ................................................................................ 173
5.6.- Azufre ....................................................................................... 177
5.7.- Pristano-Fitano ......................................................................... 182
5.8.- Gammacerano .......................................................................... 184
5.9.- Diterpenoides............................................................................ 185
5.9.1.- Kaurenos ............................................................................ 185
5.9.1.1.- Abundancia total ........................................................... 185
5.9.1.2.- Relación 15-kaureno - filocladeno ................................ 188
5.9.2.- Diterpenoides fenólicos ...................................................... 194
5.10.- Triterpenoides ......................................................................... 199
6.- Conclusiones .................................................................................. 214
7.- Referencias .................................................................................... 236
ÍNDICE DE FIGURAS:
Figura 1.1.- Principales grupos funcionales en geoquímica. .............................. 4
Figura 1.2.- Esquema de la evolución estructural de la materia orgánica: a) al
final de la diagénesis y b) al final de la catagénesis (Behar y
Vandenbroucke 1987) .................................................................................. 7
Figura 1.3.- Esquema general de la distribución de las capas en una turbera
referencia. .................................................................................................. 10
Figura 1.4.- Variaciones relativas de los n-alcanos de 23 y 31 carbonos. (Nott et
al., 2000) .................................................................................................... 21
Figura 1.5.- Distribuciones de las cadenas de n-alcanos, n-alcoholes y n-ácidos
en turba. (Ficken et al., 1998). .................................................................... 23
Figura 4.1.- Composición general de la materia orgánica en el sedimento ..... 63
Figura 4.2.- Migración del doble enlace a lo largo del la estructura pentacíclica
de triterpenos de plantas superiores........... ............................................... 65
Figura 4.3.- Ejemplos de estereoisomería: a) isomería óptica de centros
quirales acíclicos y ciclicos; b) diastereoisómeros cis y trans en
compuestos insaturados; c) asignación configuracional R y S de 2,6-
dimetiloctano. ............................................................................................. 66
Figura 4.4.- Correlación aproximada de varios parámetros de madurez con las
etapas de generación de petróleo y de degradación de la materia orgánica.
TTI (Time Temperature Index; Lopatin & Waples), R0% (Reflectancia de la
vitrinita)........... ............................................................................................ 67
Figura 4.5.- Ejemplos de algunos esteroles con importancia geoquímica y su
fuente principal. .......................................................................................... 70
Figura 4.6.- Ejemplo del proceso de aromatización por el que se pierde la
especificidad de los compuestos precursores del reteno. (Alexander et al.,
1987). ......................................................................................................... 75
Figura 4.7.- Esquema del proceso de degradación de dos triterpenos
pentacíclicos (Diplopteno y alfa-amirina). (Tan et al., 1981; Hayatsu et al.,
1987) .......................................................................................................... 77
Figura 4.8.- Fragmentación característica de los hopanos y nomenclatura
aplicada a dos hopanos de 27 carbonos. ................................................... 81
Figura 4.9.- El cromatograma superior corresponde al (ión 191) obtenido por
George et al. (1997) donde se identifican numerosos hopanos con el
número de carbonos que poseen; el cromatograma inferior corresponde al
(ión 191) perteneciente a una muestra del sondeo PE1 realizado en arcillas
del Mioceno en la cuenca del Ebro, España. ............................................. 82
Figura 4.10.- Cálculo de la tendencia del CPI en n-alcanos frente a la mezcla
de hidrocarburos de plantas superiores modernas (CPI = 7) y fósiles (CPI
= 1).(Engel & Macko, 1993). ....................................................................... 88
Figura 4. 11.- Distribución de n-alcanos. .......................................................... 89
Figura 4. 12.- Ejemplo de isoprenoides acíclicos naturales. ............................ 90
Figura 4. 13.- Estructura de la Clorofila-a. ........................................................ 91
Figura 4. 14.- Diagenesis del fitol. .................................................................... 93
Figura 4. 15.- Ejemplo de fuentes comunes para un mismo compuesto. ......... 95
Figura 4. 16.- Representación simplificada de las interacciones entre los
principales participantes del ciclo del azufre. ............................................. 97
Figura 4. 17- Estructura de APS. ...................................................................... 99
Figura 4. 18- Esquema simplificado del ciclo del azufre. ................................ 109
Figura 5. 1- Datación, litología y correlación de los episodios climáticos con
estudios anteriores (Ortiz et al, 2004, 2010). ............................................ 122
Figura 5. 2- Ejemplos de cromtatograma del ion 57 de dos muestras. .......... 127
Figura 5. 3- Ejemplo de búsqueda en bibloteca de espectros NIST del espectro
obtenido de un n-alcano. .......................................................................... 128
Figura 5. 4- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-alcanos.
................................................................................................................. 129
Figura 5. 4- Cadenas predominates de n-alcanos. ......................................... 129
Figura 5. 5- Ratio L/C de n-alcanos (C27+C29+C31/C16+C18+C20). ........... 133
Figura 5. 6- Representación bivariante del Ratio L/C (eje x) frente a la cadena
predominante (eje y). Izquierda grafica completa, derecha grafica ampliada
del eje x. ................................................................................................... 135
Figura 5. 7- CPI de n-alcanos. ........................................................................ 136
Figura 5. 8- Indice Paq. .................................................................................. 137
Figura 5. 9- Representación bivariante del Ratio L/C (eje x) frente al índice Paq
(eje y). Izquierda grafica completa, derecha grafica ampliada del eje x. .. 139
Figura 5. 10- Ejemplos de cromtatograma del ion 58 de dos muestras. ........ 140
Figura 5. 11- Ejemplo de búsqueda en bibloteca de espectros NIST del
espectro obtenido de un n-metilcetonas. .................................................. 141
Figura 5. 12- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-
metilcetonas. ............................................................................................ 142
Figura 5. 13- Abundancia total corregida de n-metilcetonas. ......................... 143
Figura 5. 14- Abundncia total corregida de n-metilcetonas y n-alcanos. ........ 145
Figura 5. 15- Cadenas predominates de n-metilcetonas. ............................... 148
Figura 5. 16- Representacion bivariante de Cadenas predominates de n-
metilcetonas y n-alcanos. ......................................................................... 150
Figura 5. 17- Ratio de cadenas cortas/cadenas largas de n-metil cetonas. ... 152
Figura 5. 18- Indice C27/HMW-KET (HMW-KET : High Molecular Weight
Ketones). .................................................................................................. 154
Figura 5. 19- Indice CPI de n-metilcetonas. ................................................... 156
Figura 5. 20- Ejemplos de cromtatograma del ion 57 de dos muestras. ........ 160
Figura 5. 21- Ejemplo de búsqueda en bibloteca de espectros NIST del
espectro obtenido de un n-alcanol. .......................................................... 161
Figura 5. 22- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-
alcanoles. ................................................................................................. 162
Figura 5. 23- Abundncia total corregida de n-alcanoles. ................................ 163
Figura 5. 24- Abundncia relativa de la suma de los n-alcanoles de cadena de 16
carbonos y 18 carbonos repecto al total de n-alcanoles. ......................... 166
Figura 5. 25- Abundncia de la suma de los n-alcanoles de cadena de 16
carbonos y 18 carbonos. .......................................................................... 166
Figura 5. 26- Cadenas predominates de n-alcanoles. .................................... 169
Figura 5. 27- Ratio de abundancias del n-alcanol de 28 carbonos frente al n-
alcano de 27 carbonos. ............................................................................ 171
Figura 5. 28- Ejemplos de cromatograma del ion 58 de dos muestras. ......... 174
Figura 5. 29- Ejemplo de búsqueda en bibloteca de espectros NIST del
espectro obtenido de la Pristanona (TMPDona). ...................................... 174
Figura 5. 29- Abundncia total corregida de la Pristanona (TMPDona). .......... 175
Figura 5. 30- Pantalla de la realización de una búsqueda en la biblioteca de
espectros NIST del espectro del azufre S8. ............................................. 177
Figura 5. 31- Abundancia total corregida del Azufre S8. ................................ 178
Figura 5. 32- Ampliación de la abundncia total corregida del Azufre S8. ....... 180
Figura 5. 33- Ratio Pristano/Fitano (PR/FY). .................................................. 182
Figura 5. 34- Ratio de abundancias del Pristano frente al n-alcano de 17
carbonos. .................................................................................................. 183
Figura 5. 35- Abundancia total corregida de Gammacerano. ......................... 184
Figura 5.36- Cromatograma del ión 272. Los picos corresponden a los dos
diterpenoides cuya estructura se representa. ........................................... 185
Figura 5.37- Comparación entre los espectros de masas obtenidos en una
muestra y los espectros almacenados en la biblioteca Wiley 275 del equipo
de análisis.a) 15-Kaureno; b)16-Kaureno ................................................. 187
Figura 5.38- Distribución de las muestras del corte CEX en función de la
abundancia de ambos diterpenoides. ....................................................... 189
Figura 5. 39- Análisis bivariante de los contenidos normalizados de filocladeno
y kaureno en las muestras. ...................................................................... 189
Figura 5. 40- Represantación bivariante del contenido de filocladeno en función
del ratio del ión 272. Se observa que según aumenta la cantidad de
filocladeno, el ratio tiende a converger. .................................................... 191
Figura 5. 41- Abundancia del filocladeno corregido. ...................................... 191
Figura 5. 42- Ratio de abundancias del 15-Kaureno/16-Kaureno. ................. 192
Figura 5. 43- Abundancia del filocladeno en función del carácter lacustre del
escenario. El carácter lacustre aumenta con el valor del eje x.(Relación de
abundancia de n-alcanos (C13-C23)/(C24-C38)). .................................... 193
Figura 5. 44- Espectros resultantes de las muestras para los distintos
compuestos y resultado de las búsquedas en biblioteca de espectros NIST.
................................................................................................................. 197
Figura 5. 45- Abundancia corregida de trans-totarol. ..................................... 197
Figura 5. 46- Reresentación de los diagramas de dispersión del Lupan-3-ona
frente al Ursa-9(11),12-dien-3-ona y frente a Stigmasta-3,5-dien-7-ona, en
los tramos del sondeo: sondeo completo, del muro al metro 52 y del metro
52 al techo. ............................................................................................... 203
Figura 5. 47- Abundancia corregida del Lupan-3-ona, Ursa-9(11),12-dien-3-ona
y Stigmasta-3,5-dien-7-ona. ..................................................................... 204
Figura 5. 48- Abundancia corregida del Friedelan-3-ona (Friedelin) (C30H50O).
................................................................................................................. 207
Figura 5. 49- Abundancia corregida del A-norfriedel-8-en-10-ona. ................ 209
Figura 5. 50- Ratio de abundancias del A-norfriedel-8-en-10-ona / Friedelan-3-
ona. .......................................................................................................... 212
Figura 5. 51- Detalle del ratio de abundancias del A-norfriedel-8-en-10-ona /
Friedelan-3-ona y la relación con el aporte de agua al escenario según Ortiz
et al (2010). .............................................................................................. 213
ÍNDICE DE TABLAS:
Tabla 4.1.- Ejemplo de biomarcadores en algunas algas ................................. 71
Tabla 4. 2- Ejemplo de bacterias incoloras y los depósitos de azufre que
generan. ................................................................................................... 106
Tabla 4. 3- Ejemplo de bacterias fototróficas y los depósitos de azufre que
generan. ................................................................................................... 108
Tabla 5. 1- Dataciones obtenidas mediante el método del 14C. ..................... 124
Tabla 5. 2- Dataciones obtenidas mediante el método del U/Th. ................... 124
Tabla 5. 3- Dataciones obtenidas mediante el método de racemización de
aminoácidos. ............................................................................................ 125
ÍNDICE DE MAPAS:
Mapa 3.1.- Localización geográfica de la zona de estudio y esquema geológico
del área de la turbera de Padul. ................................................................. 52
ÍNDICE DE FOTOS:
Foto 2.1.- Primer tramo de litología margosa y lutítica a muro de la serie de la
zanja EX ..................................................................................................... 28
Foto 2.2.- Detalle del trabajo de la zanja con la obtención de la muestras de EX
................................................................................................................... 29
Foto 2.3.- Almacenamiento del testigo del sondeo a baja temperatura en
arcones congeladores en el LEB (Laboratorio de Estratigrafía Biomolecular)
................................................................................................................... 31
Foto 2.4.- Detalle de la preparación de las muestras. Trituración en mortero de
ágata. ......................................................................................................... 33
Foto 2. 5.- Montaje de seis equipos extractores sólido-líquido en serie. .......... 35
Foto 2.6.- Evaporación a baja presión del disolvente mediante evaporador
rotativo........................................................................................................ 36
Foto 2. 7.- Columnas de cromatografía líquida para el fraccionamiento del
bitumen extraído ......................................................................................... 39
Foto 2. 8.- Equipo GC-MS (Agilent 5973) del LEB utilizado en el análisis de las
muestras ..................................................................................................... 42
Foto 2. 9.- Detalle del filtrado de las muestras con embudo Buchner y frasco
Kitasato para el análisis elemental de carbono, hidrógeno y nitrógeno ...... 44
Foto 2. 10.- Fotografía de la valva de un ostrácodo realizada en un microscopio
electrónico. ................................................................................................. 48
RESUMEN
RESUMEN La Turbera de Padul, en la Provincia de Granada, ofrece unas
posibilidades de estudio muy atractivas desde el punto de vista de la reconstrucción paleoambiental. Se trata de una fosa tectónica subsidente de
naturaleza detrítica, a cuyo techo aparecen alternantes niveles de turba. El sondeo, de 107 metros, se realizó en un punto donde los estratos de turba
aparecen a mayor profundidad, lo que permite obtener un registro geoquímico orgánico con mucho detalle con una antigüedad de hasta 1Ma.
Se tomaron muestras cada 20 cm para el análisis de biomarcadores.
Estos biomarcadores se obtuvieron mediante extracción Soxhlet, posterior separación de fracciones de diferente polaridad mediante Cromatografía en
Columna, con Gel de Sílice y Alúmina, y posteriormente el análisis e identificación por Cromatografía de Gases - Espectrometría de masas, con
confirmación de los compuestos químicos identificados por comparación con Bibliotecas de Espectros de Masas.
La datación del sondeo se realizó utilizando distintos métodos como
datación por 14C, U/Th, y datación por racemización de aminoácidos. Los resultados dataron el muro del sondeo con una antigüedad de 1 millón de años.
El estudio de los biomarcadores ha permitido identificar episodios con
distintas características en un escenario complejo, como es la Turbera de Padul, donde el aporte de agua por fusión nival complica la interpretación
paleoambiental, y es la responsable de la existencia de la lámina de agua en la turbera en periodos secos con temperaturas elevadas.
Se han identificado series de n-alcanos, de n-metilcetonas y series de n-
alcanoles, que han permitido identificar la aportación de materia orgánica de distintas fuentes al sedimento y por tanto la interpretación paleoambiental.
RESUMEN
La identificación de diterpenoides fenólicos (cis-Totatol, trans-Totarol y
Ferruginol) han permitido identificar episodios de clima templado y húmedo con proliferación de cupresáceas, y precipitaciones abundantes.
Por otro lado, se han identificado triterpenoides como el Friedelan-3-ona
(Friedelin) y el A-norfriedel-8en-10-ona, cuya relación como precursor (Friedelin) y producto (A-norfriedel-8en-10-ona) ha permitido identificar
episodios con fluctuaciones del espesor de la lámina de agua y aporte de material vegetal.
ABSTRACT
ABSTRACT The Bog of Padul, in the province of Granada, offers very attractive
possibilities for the study of paleoenvironmental reconstruction. It is a subsiding graben of detrital nature, whose upper part appear alternating peat levels. The
core of 107 meters, obtained from a borehole drilled in a place where the layers of peat appear deeper, allowing to obtain organic geochemist information along
the last 1 million years.
Every 20 cm samples for biomarkers analysis were taken. These biomarkers were obtained by Soxhlet extraction, subsequent separation of
fractions of different polarity by column chromatography with silica gel and alumina, and then analyzed and identified by gas chromatography - mass
spectrometry, with confirmation of the chemicals identified by comparison to mass spectral libraries.
The dating of the core was conducted using different methods such as
14C dating, U/Th, and amino acid racemization dating. The results dated the base of the core to be 1 million years old.
The study has identified biomarkers episodes with different
characteristics in a complex scenario, such as the Bog of Padul, where the contribution of snowmelt water complicates the paleoenvironmental
interpretation, and is responsible for the existence of a sheet of water in dry periods with high temperatures.
There have been identified series of n-alkanes, n-methyl ketones and
series of n-alkanols that have shown the contribution of different organic matter sources to the sediment and therefore allowed to paleo interpretation.
The identification of phenolic diterpenoids (cis-Totatol, trans-Totarol and
Ferruginol) have identified episodes of mild and humid climate with proliferation of Cupressaceae, and abundant rainfall.
ABSTRACT
In addition, triterpenoids have been identified, as the friedelan-3-one (friedelin) and the A-norfriedel-8en-10-one, whose relationship as precursor
(friedelin) and product (A-norfriedel-8en-10-one) has identified episodes with fluctuations on the thickness of the sheet of water and supply of plant material
debris.
1.- INTRODUCCIÓN
1
1.- INTRODUCCIÓN
1.1.- MATERIA ORGÁNICA
1.1.1.- Materia orgánica en sedimentos
1.1.1.1.- Fuentes de materia orgánica
En la atmósfera, el carbono existe, principalmente, como dióxido de
carbono, que es tomado por las plantas para su metabolismo durante la
fotosíntesis. El consumo estimado de carbono debido a las plantas terrestres
es similar al consumo, estimado también, de los organismos marinos. La
diferencia mas significativa entre ambos ambientes estriba en que el
fitoplancton, que supone alrededor del 95% del consumo de carbono en
ambientes marinos, no lo utiliza para generar estructuras de sustentación como
es el caso de las plantas terrestres, de modo que la relación de biomasa
vegetal - biomasa animal de ambos ambientes es muy distinta aún teniendo un
consumo de carbono similar.
Las fuentes de materia orgánica contenida en los sedimentos son
fundamentalmente cuatro: fitoplancton, bacterias, plantas superiores y
zooplancton. Los hongos no suponen un aporte significativo de materia
orgánica al sedimento aunque son organismos importantes en ambientes
terrestres, aunque no tanto en ambientes marinos, donde la degradación corre
a cargo principalmente de las bacterias.
1.- INTRODUCCIÓN
2
1.1.1.2.- Tipos de materia orgánica
En función de su origen la materia orgánica esta se puede dividir en
tres tipos principales: Tipo I, Tipo II y Tipo III. (Durand, 1993; Killops, 1993)
Estas divisiones corresponden a los diferentes escenarios en los que se
depositaron los restos de los organismos:
Tipo I:
Relacionado, en general, con medios lacustres. En su composición
abundan los lípidos y las cadenas alifáticas, mientras que el contenido en
estructuras cíclicas, núcleos poliaromáticos y heteroatómicos es bajo. Su
elevado contenido en lípidos se explica, bien por una acumulación selectiva de
materia algal (Botryococus y formas asociadas) o por la actividad de otros
microorganismos.
Tipo II:
Asociado a sedimentos marinos donde la materia orgánica procede del
zooplancton, fitoplancton y microorganismos preservados en ambiente
reductor. Su composición química presenta cadenas alifáticas más cortas que
las del tipo I y una mayor abundancia en estructuras cíclicas. Los núcleos
poliaromáticos, cetonas y ácidos carboxílicos también son relativamente más
1.- INTRODUCCIÓN
3
abundantes que en el tipo I. Presenta azufre con enlace sulfuroso o como
heteroátomo en heterociclos.
Tipo III:
Proviene de las plantas superiores (plantas continentales o terrestres) y
aparece en sedimentos detríticos de bordes continentales donde, en muchos
casos, se puede reconocer la materia orgánica primitiva. En este tipo las
cadenas alifáticas son minoritarias y está enriquecido en núcleos
poliaromáticos, cetonas y ácidos carboxílicos.
Los heteroátomos se encuentran formando parte de grupos funcionales
en los distintos tipos de materia orgánica. Los grupos funcionales más
abundantes en la materia orgánica sedimentaria son (Killops, 1993):
1.- INTRODUCCIÓN
4
Figura 1.1.- Principales grupos funcionales en geoquímica.
1.- INTRODUCCIÓN
5
1.1.2.- Degradación
La degradación de la materia orgánica se produce en tres episodios
principales (Vanderbrauke et al., 1993):
-Diagénesis
-Catagénesis
-Metagénesis
1.1.2.1.- Diagénesis
Son procesos que afectan a los compuestos resultantes de la producción
primaria de los organismos antes de quedar incorporados a los sedimentos y
durante las primeras etapas del enterramiento bajo condiciones de presión y
temperatura relativamente bajas.
En este episodio la degradación llevada a cabo por las bacterias es el
proceso más importante, aunque se dan otras transformaciones químicas que,
normalmente, se producen en procesos catalizados por la matriz mineral.
Durante la diagénesis la profundidad de enterramiento aumenta, y esto
implica la compactación y consolidación progresiva de los sedimentos. De
modo que la separación entre la diagénesis y la catagénesis no es una frontera
bien definida. Se asume que esta separación viene dada por el comienzo de la
generación de hidrocarburos en el sedimento.
1.- INTRODUCCIÓN
6
1.1.2.2.- Catagénesis
Al comienzo de la catagénesis, el craqueo de los enlaces carbono-
carbono no está muy extendido y por esta razón no es capaz de enmascarar la
identidad de los biomarcadores con pesos moleculares altos. Más tarde, con el
aumento progresivo de temperatura, el peso molecular medio de los
hidrocarburos generados va disminuyendo.
El estado de evolución termal que corresponde al máximo de generación
de hidrocarburos se conoce como “ventana” de generación de petróleo ("peak
of oil generation"). A partir de este punto los hidrocarburos son más ligeros
hasta que se llega a la generación de solo gas, principalmente metano, al llegar
a una temperatura de aproximadamente 150 ºC.
1.- INTRODUCCIÓN
7
a)
b)
Figura 1.2.- Esquema de la evolución estructural de la materia orgánica: a) al
final de la diagénesis y b) al final de la catagénesis (Behar y Vandenbroucke
1987)
1.- INTRODUCCIÓN
8
1.1.2.3.- Metagénesis
En este proceso se da la reorganización de la estructura carbonada.
Solo se genera metano, sulfuro de hidrógeno y nitrógeno. Se produce la
condensación de anillos, con la progresiva salida de la estructura de los
heteroátomos integrantes de los anillos.
La pérdida de hidrógeno durante la generación de hidrocarburos provoca
la aromatización de los anillos que se van generando.
1.2.- EL MEDIO SEDIMENTARIO DE TURBERA
Las turberas son zonas con agua permanente, en las se acumulan
residuos orgánicos unos centímetros por debajo de la superficie del fondo.
Estos medios se suelen desarrollar sobre superficies horizontales en las que
el agua tiende al estancamiento.
En muchas turberas se pueden caracterizar 2 capas: la capa aerobia
("acrotelma") y la anaerobia ("catotelma"), cuyo desarrollo está controlado por
la posición y desarrollo del nivel freático.
En la "acrotelma" los procesos aerobios son responsables de la pérdida
de casi el 90% de la masa orgánica original. Por otro lado la degradación en la
1.- INTRODUCCIÓN
9
"catotelma" no está suficientemente caracterizada, aun cuando es el verdadero
lugar de acumulación de turba. Se forman cuando existe un exceso de agua
durante la mayor parte del año, o incluso durante todo el año de modo que la
materia orgánica no llega a degradarse completamente y se acumula como
sedimento formándose turba. Los residuos de plantas no se acumulan
simplemente, sufren transformaciones físicas y químicas caracterizadas por:
perdidas de materia orgánica como gas o disuelta como resultado de filtración
o acción biológica: perdida de estructura física; cambios en los estados
químicos.
El grado de pérdida de masa varía considerablemente según el grado de
saturación de agua. Esta diferencia viene a ser de 4500 g m-2 a-1 en una
turbera parcialmente saturada, a 8-12 g m-2 a-1 en otra saturada.
De un modo general se puede estructurar una turbera con las siguientes
capas, comenzando por la superficie:
1.- INTRODUCCIÓN
10
Figura 1.3.- Esquema general de la distribución de las capas en una turbera
referencia.
a- zona eufótica (2-5 cm) donde se desarrolla la cubierta vegetal. Se
caracteriza por una baja densidad, residuo en base seca, y grandes
oscilaciones de temperatura.
b- capa aerobia se encuentra en los 10 - 50 cm siguientes, justo por
debajo de la zona eufótica, en ella la materia vegetal está muerta. La
degradación aerobia es el proceso más importante debido a la presencia de
1.- INTRODUCCIÓN
11
bacterias y hongos. Este material se encontraba antes en la superficie, pero el
continuo crecimiento de plantas favorece su rápido enterramiento.
c- capa de colapso. Tiene un espesor entre 2 -15 cm. Debido al peso del
material situado en las capas suprayacentes, su densidad aumenta hasta
aproximadamente 100 g/dm3.
d- la capa inferior se caracteriza por tener una densidad superior a los
100 g/dm3 y estar permanentemente empapada de agua. Los microorganismos
de la zona más superficial de esta capa utilizan el oxígeno para el metabolismo
aerobio, pero debido a la baja difusividad del oxígeno en el agua, el sedimento
se convierte rápidamente en anóxico. Es entonces cuando el metabolismo
anaerobio comienza a ser el proceso más importante utilizado por las bacterias,
el potencial redox disminuye y comienza a generarse el H2S por la oxidación de
la materia orgánica debido a la presencia de iones sulfato en disolución. Las
variaciones de temperatura son muy pequeñas, de modo que se pueden
considerar condiciones isotermas.
Debido a las fluctuaciones temporales del nivel freático, las capas
mencionadas anteriormente pueden sufrir cambios de posición Por ejemplo,
cuando la lámina de agua está muy baja, el tramo rico en oxigeno pueden
llegar a alcanzar la zona d), y provocar degradación aerobia.
Esta zonación es general, ya que en algunos casos sufre importantes
modificaciones debido a las condiciones extremas de un escenario concreto.
1.- INTRODUCCIÓN
12
Esto sucede en el caso de las turberas estudiadas por Fenton (1980) en la
Antártida donde no registra capa anóxica ya que a partir de los 20 -30 cm por
debajo de la superficie la turba se encuentra permanentemente congelada.
Aunque la denominación turbera parece sugerir una unidad
característica, se han diferenciado multitud de ellas. Históricamente esta
diferenciación comenzó en la identificación botánica de las especies
generadoras. Se han realizado estudios sobre las poblaciones microbiológicas
durante las últimas décadas del siglo 19 y la primera mitad del siglo 20.
El estudio del grado de descomposición de las sustancias que
componen la turba y las emisiones de CO2 y CH4 se han intensificado en las
últimas 2 ó 3 décadas debido a los efectos de estos gases en el cambio
climático global del planeta. Pero es en los últimos 10-15 años donde se ha
realizado una aproximación más rigurosa a estas cuestiones desde los estudios
de las cinéticas de los procesos de descomposición tanto aerobios como
anaerobios.
1.2.1.- Tipologías de turberas
Se considera que un escenario es una turbera cuando se puede
describir como un ecosistema en el que se ha acumulado al menos 30 cm de
turba. Se diferencian varios tipos en función de su formación, desarrollo y
1.- INTRODUCCIÓN
13
estructura. Se consideran 2 tipos mayoritarios de turberas: ombrotróficas y
minerotróficas. Basados en el origen del agua. En turberas ombrotróficas el
agua es aportada exclusivamente por precipitación, mientras que en las
minerotróficas el agua es aportada también por la escorrentía. Esta división es
casi universal y utilizada en muchos países. Según la terminología anglosajona
existen cuatro tipos de turberas: pantano, ciénaga, marisma, fangal, (fens,
bogs, marshes, swamps, en la terminología anglosajona) (Gore, 1983).
- Bogs: son turberas ombrotróficas y la turba suele estar dominada por
restos de mohos de Sphagnum.
- Fens: son minerotróficas y pueden ser divididas en pobres
(concentraciones bajas de mineral y dominadas por Sphagnum); y ricas
(concentraciones altas de minerales y dominadas por mohos marrones).
Suelen aparecer en suelos eutróficos o se forman cuando masas de agua ricas
en nutrientes se colmatan de sedimentos, debido a la abundancia de nutrientes
soportan gran cantidad de vegetación. La estructura típica se caracteriza por la
sucesión regular de capas de turba de juncos, Carex y ricas en restos
arbóreos. En general son muy heterogéneas, tienen valores de pH de 4.8-5.8
(Grumpelt, 1991) y son ricas en calcio y nitrógeno. Se han utilizado para la
agricultura en muchas partes del mundo.
- Marshes: son zonas húmedas sin árboles, periódicamente inundadas.
Son también minerotróficas pero difieren de las fens en que tienen unas
1.- INTRODUCCIÓN
14
oscilaciones mayores en los niveles de agua, mayor disponibilidad de
nutrientes y generalmente no acumulan turba masiva (Zolita et al., 1995).
- Swamps: son también minerotróficas y están dominadas por los restos
de plantas leñosas. Debido a que la mayor parte del agua ha sido percolada a
través del suelo, las aguas pueden ser ricas en sustancias disueltas. La
vegetación se caracteriza por unas cubiertas de árboles, arbustos, hierbas y
mohos (Shotyk, 1996).
De cualquier modo no todas las turberas pueden ser incluidas en estas
categorías. Existen estados intermedios. Las fens pueden por ejemplo
evolucionar hacia una bog y la turbera se denomina entonces “raised,
ombrotrophic bog”.
1.2.1.1.- Características físicas y químicas
La acidez de una turbera es un factor geoquímico limitante muy
importante: afecta a la disponibilidad de nutrientes para las plantas así como a
la movilidad de los elementos. Mientras el agua de la superficie de las turberas
esté aislada de la influencia de las aguas subterráneas y por tanto no reciba
bases, los ácidos producidos por ejemplo por la descomposición de la materia
orgánica, no se neutralizan. Así, las aguas son ácidas (pH=4) y pobres en
nutrientes, de modo que la turbera tiene una baja biodiversidad vegetal. Las
zonas con aporte de agua subterránea reciben un aporte de iones alcalinos. De
modo que el pH puede alcanzar valores neutros o ligeramente básicos y tienen
1.- INTRODUCCIÓN
15
una cubierta vegetal rica en especies vegetales (Lähdesmaki, 1984; Gorham et
al, 1985). En general el pH del agua de las turberas está entre 4 y 8.4, aunque
se han encontrado aguas con valores más bajos, y pueden sufrir variaciones
tanto horizontal como verticalmente (Gorham, 1949). Los valores más altos se
interpretan como los de valores de equilibrio de la calcita (Magdoff et al, 1985),
mientras que los valores bajos de pH tienen una causa no muy bien definida ya
que influyen en él numerosos factores como el CO2, ácidos orgánicos e
inorgánicos, intercambio iónico, precipitación y la actividad del metabolismo de
las bacterias asociadas al ciclo del azufre (Clymo, 1964).
La descomposición de plantas en la turbera se produce, principalmente,
por el metabolismo microbiano tanto en procesos aerobios como anaerobios,
en la acrotelma y en la catotelma respectivamente.
Los agentes biológicos más importantes son los hongos y bacterias
(Moore et al, 1997), siendo las bacterias los principales organismos
responsables de la descomposición en sistemas anaerobios.
1.2.2.- La turba como roca
La turba es una mezcla con cierto carácter ácido de materia,
principalmente vegetal, muerta y descompuesta que se desarrolla en zonas
pantanosas. Es el componente más joven y menos alterado de los
combustibles fósiles. Se forma por procesos degenerativos de la materia
orgánica bajo condiciones anóxicas, sin oxígeno atmosférico, por la acción del
1.- INTRODUCCIÓN
16
agua. Su velocidad de formación está sujeta a las condiciones climáticas y
medioambientales.
No existe una definición internacionalmente aceptada de turba. Shotyk
(1988) definió turba como: “sedimento de negro a marrón claro formado bajo
condiciones pantanosas por la descomposición parcial de mohos y otras
briofitas, hierbas, arbustos o árboles”. Dependiendo del ambiente de
deposición, las turbas suelen estar compuestas, en su mayoría, por los restos
de determinados tipos de plantas.
1.3.- INTERPRETACIÓN PALEOCLIMÁTICA DE LA GEOQUÍMICA
ORGÁNICA
Numerosos compuestos de la materia orgánica en sedimentos y suelos
pueden ser usados como indicadores fitoecológicos para la reconstrucción de
paleoambientes y paleoclimas.
La interpretación de los registros de materia orgánica para este propósito
requiere de la identificación de las fuentes de materia orgánica, información de
las alteraciones diagenéticas y estimación de su contribución al total.
En turberas y sedimentos lacustres las fuentes de materia orgánica más
importantes son algas planctónicas y bentónicas, restos de plantas terrestres
del entorno arrastradas con el sedimento detrítico (terrígenos), y plantas
1.- INTRODUCCIÓN
17
vasculares subacuáticas o emergentes que colonizan las orillas o toda la
extensión de agua, como es el caso de las turberas.
Durante el transporte, depósito y diagénesis, se producen numerosos
procesos que pueden alterar las características originales de la materia
orgánica. En el caso de las turberas la materia orgánica se preserva mejor ya
que se trata de un ambiente anóxico y los restos sufren un proceso muy rápido
de enterramiento. Por esta razón los registros de la materia orgánica en turba
son utilizados para la reconstrucción del aporte de plantas superiores con el fin
de inferir cambios climáticos (Ficken et al., 1998).
Los precursores de la turba son básicamente plantas superiores,
excepto en el caso de las turberas de musgos. Así la materia orgánica se
compone principalmente de productos derivados de la lignina y celulosa.
También forma parte en la composición la materia orgánica aportada por el
fitoplancton, que tiene una cantidad significativa de carbohidratos.
En función de la fuente de materia orgánica (terrestre o planctónica) y
del tipo de plantas vasculares, los monómeros de estos polisacáridos muestran
distintas distribuciones (Moers et al., 1990a, 1990b).
1.3.1.- Registro paleoclimático del sedimento
La degradación y alteración de los componentes de la materia orgánica
durante su decantación a los fondos de masas de agua modifican las
características de la materia orgánica original. Debido a que la materia orgánica
1.- INTRODUCCIÓN
18
es una mezcla de numerosas moléculas y sus combinaciones, los procesos
degradativos alteran selectivamente la identidad geoquímica. Los menos
reactivos se transforman en los más abundantes conforme los compuestos
más reactivos y solubles en agua son empleados por la biota como elementos
nutricionales (Meyers et al, 1993).
Como ejemplo Keemp et al. (1979) citan que los compuestos húmicos y
lipídicos sobreviven a los procesos de degradación postdeposicionales mejor
que los compuestos proteínicos y carbohidratos, y, como consecuencia, se
convierten en predominantes del total de materia orgánica en los sedimentos
más profundos de los lagos Erie, Huron y Ontario (U.S.A.).
A través de este reprocesamiento, los residuos de la materia orgánica
sintetizada por microorganismos se suman a la mezcla preexistente, parte para
ser modificada o destruida, y parte para preservarse, y prueban la evidencia de
los efectos de la diagénesis temprana en la modificación del sello geoquímico
de los sedimentos.
Estudios realizados sobre partículas a distintas profundidades en una
columna de agua indican que se produce una alteración degradativa de la
materia orgánica durante el descenso. Las contribuciones proporcionales de
ácidos alcanoicos y alcoholes disminuyen al aumentar la profundidad en el lago
Michigan (Meyers et al, 1980, 1984). Los alcoholes de 16 y 18 carbonos, que
caracterizan al material de algas, disminuyen su concentración, mientras que
1.- INTRODUCCIÓN
19
las de 24, 26, 28 y 30 procedentes de las ceras protectoras de plantas
terrestres la aumentan.
El contenido de geolípidos está influenciado por la fuente originaria de la
materia orgánica y por la diagénesis durante y después de la sedimentación.
Algunos tipos de geolípidos se alteran con menor eficacia que otros, y estas
moléculas ayudan a diferenciar cambios debidos a la diagénesis o en la fuente
de materia orgánica.
Los hidrocarburos no son tan alterables en procesos postdeposicionales
como los compuestos con oxígeno. En los n-alcanos, las cadenas largas son
más resistentes que las cadenas cortas. Las cadenas largas de los sedimentos
de Priest Pot ( English Lake District (54º22´ N, 3º00´ W)) contienen registros de
cambios en la cubierta vegetal ocurridos alrededor de 1900. La cadena
predominante pasa de ser de 27 carbonos en sedimentos más antiguos a ser la
de 31 en los modernos. Según esto los pantanos y la vegetación de ribera
sustituyeron a los árboles como fuente principal de materia orgánica (Cranwell
et al, 1987).
Un estudio de los sedimentos superficiales de 4 lagos en Japón (Motosu,
Biwa, Haruna y Suwa) con distintos tipos de producción acuática muestran los
efectos del retrabajamiento microbiano selectivo en las distribuciones de
geolípidos (Kawamura et al., 1985) . En los lagos oligotróficos Motosu y Biwa,
los n-alcanos tienen como cadenas predominantes las de 29, 31 y 33
carbonos, derivados de ceras de plantas terrestres. Los n-alcoholes de estos
1.- INTRODUCCIÓN
20
dos lagos de escasa productividad muestran predominancia de cadenas largas,
procedentes también de ceras de plantas superiores.
Los n-ácidos tienen una distribución bimodal con el máximo en la cadena
de 16 carbonos, la distribución bimodal refleja un aporte de plantas superiores.
El n-ácido de 16 carbonos es muy común en la Biosfera, pudiendo aparecer
en plantas terrestres, algas, bacterias y otros microbios. Su predominancia en
estos sedimentos, en los que las plantas terrestres son la mayor fuente de n-
alcanos y n-alcoholes, indican la utilización de los ácidos más reactivos como
nutrientes. El sedimento del lago eutrófico Suwa contiene una cantidad notable
de n-alcano de 17 carbonos, indicativo de proliferación de algas. La poca
contribución de ácidos de cadena larga y alcoholes indican que la cantidad de
lípidos aportados al sedimento por plantas terrestres es pequeña comparada
con la contribución de la biomasa acuática.
1.3.1.1.- Registro de la geoquímica orgánica en turba
El uso de los avances en las herramientas para el estudio de la
geoquímica orgánica y su aplicación hacia el campo del paleoambiente y
paleoclima es relativamente limitado, considerando el número de escenarios
con sedimentos ricos en materia orgánica. Entre ellos los depósitos de turba se
extienden ampliamente por el Hemisferio Norte, en los que su razonablemente
buena continuidad a lo largo de miles de años y la diversidad de su información
potencial, les convierte en unos escenarios muy interesantes para la
investigación paleoclimática y paleoambiental.
1.- INTRODUCCIÓN
21
Nott et al. (2000) utilizan las distribuciones de n-alcanos en el registro de
la turbera Bolton Fell Moss, (Cumbria, UK) para deducir las variaciones
climáticas sufridas en la zona dado su efecto sobre la cubierta vegetal que la
generó.
Figura 1.4.- Variaciones relativas de los n-alcanos de 23 y 31 carbonos. (Nott et
al., 2000)
1.- INTRODUCCIÓN
22
Ficken et al. (1998) realizaron un estudio sobre 7 horizontes de una
turbera en Escocia de los que analizaron la distribución en el número de
carbonos de alcanos, alcoholes y ácidos, utilizando la cromatografía de gases
con detección selectiva de masas. En este estudio observaron la discrepancia
entre los resultados de los estudios de macrofósiles vegetales presentes en las
muestras y los datos aportados por la geoquímica orgánica. Este hecho lo
asocian a la resistencia de determinados tejidos de algunas plantas frente a
otras, de modo que la distribución de especies a partir de los restos
macrofósiles no es infalible.
1.- INTRODUCCIÓN
23
Figura 1.5.- Distribuciones de las cadenas de n-alcanos, n-alcoholes y n-ácidos
en turba. (Ficken et al., 1998).
1.- INTRODUCCIÓN
24
Por otro lado Farrimond y Flanagan (1995) encontraron diferencias en
los resultados de estudios polínicos y de geoquímica orgánica en turba. El
registro geoquímico presenta similares distribuciones de n-alcanos y n-
alcoholes entre distintas muestras, pero el registro polínico no refleja esta
similaridad. Esto lo atribuyen a que el sello de la geoquímica orgánica tiene un
carácter muy local, solo refleja la cubierta vegetal de ese punto, mientras que el
registro de pólenes tiene un área de influencia regional.
Otro indicador es la relación isotópica de carbono orgánico en el
sedimento. Se utiliza para la discriminación del origen de la materia orgánica
presente en el sedimento, fundamentalmente en la diferenciación de su origen:
plantas terrestres o acuáticas. Puede incluso distinguir distintos tipos de plantas
terrestres (C3y C4) y puede utilizarse para evaluar la proliferación de algas
(Talbot and Johannessen, 1992).
El fitoplankton utiliza preferiblemente el 12C para producir materia
orgánica y por tanto reduce la cantidad del mismo en el agua donde se
desarrolla (Dean and Stuiver,1993). De ese modo, el ratio 13C/12C de carbono
inorgánico remanente incrementa y produce un incremento del valor de δ13C
en la materia orgánica producida. Luego, un aumento de la productividad
provoca el aumento de 13C en la materia orgánica. El fitoplancton de agua
dulce posee un valor típico de entre -20‰ y -30‰ (Galimov,1985).
1.- INTRODUCCIÓN
25
De cualquier modo, existen numerosos factores que pueden alterar el
valor de δ13C, incluyendo la química del agua, el intercambio de CO2 con la
atmosfera, la reserva de materia inorgánica disuelta y los distintos mecanismos
de adquisición de carbono (Mckenzie, 1985; Hakansson, 1985). De hecho, el
fitoplancton puede producir enriquecimiento del 13C en la biomasa cuando la
fotosíntesis ocurre en un medio con CO2 limitado (Sharkey and Berry 1985,
Hodell and Shelske, 1988). Laws et al (1995), Bidigareet al (1997) y Popp et al
(1997 a,b,1998) observaron que la fijación de carbono orgánico está muy
influenciada por el crecimiento (tamaño de las células) y la geometría de las
células de fitoplancton, así como de la concentración de CO2 en agua. Aunque,
en algunas ocasiones, la relación entre el fraccionamiento isotópico del
carbono durante la fijación y el crecimiento se encontró que no era lineal (Laws
et al,1997) al menos en condiciones de baja concentración de CO2 en agua.
Así, una asimilación de HCO3- en vez de CO2 puede producir un
enriquecimiento de la biomasa en 13C (Espie et al, 1991; Holander and
Mckenzie, 1991; Geoicke et al., 1994; Bernasconi et al., 1997; Laws et al 1998).
La plantas terrestres se pueden dividir en dos grupos dependiendo del
proceso de concentración y fijación del CO2, lo cual produce fraccionamientos
diferentes de 13C, estos grupos se denominan C3 y C4.
En el grupo de plantas que utilizan el proceso C3 (Calvin), la enzima
Rubisco, que es responsable de la fijación durante la fotosíntesis, produce una
discriminación contra el 13C (Farquhar et al, 1982). Así el valor de δ13C en
plantas terrestres (árboles, arbustos, y hierbas de climas fríos) oscila entre -
1.- INTRODUCCIÓN
26
23‰ y -31‰ (Meyers, 1990; Myers et al, 1995., ; Lallier-Verges, 1999; Fickenet
al, 2000) con un valor promedio de -27‰. Por otro lado, las plantas terrestres
que utilizan el método C4 (Hatch-Slack) poseen un valor de δ13C que oscila
entre -9‰ y -17‰ (Tiesze et al,1979; O´Leary,1981, 1988, Meyers, 1990;
Ficken et al, 2000) con un valor promedio de -13‰.
Por otro lado, la fuente de la materia orgánica, puede valorarse de un
modo aproximado mediante la relación entre el contenido en carbono orgánico
y el nitrógeno (C/N) (Filley et al., 2001; Cayet et al., 2001; Müller et al., 1999).
Los valores del ratio C/N definen la fuente de materia orgánica:
C/N < 10 organismos planctónicos.
C/N > 30 plantas superiores.
10 < C/N < 30 mezcla de fuentes.
De acuerdo a las diferencias en el fraccionamiento isotópico y al valor
de la relación C/N para diferenciar la procedencia mayoritaria de la materia
orgánica en sedimentos.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
27
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
2.1.- DESCRIPCIÓN DEL SONDEO
Las muestras provienen de un corte estratigráfico y un sondeo mecánico
con recuperación de testigo continuo (denominado sondeo EQUIP) perforado por
el Instituto Tecnológico y Minero de España (ITGE) en la Explotación Garrido en
la turbera de Padul entre los meses de julio y septiembre de 1997.
El sondeo EQUIP cuyas coordenadas UTM son: X=446450,659;
Y=4096970,057; Z=714,20 se implantó en una cota intermedia entre el fondo de
la corta, en aquel momento en explotación, y la turbera actualmente activa. El
sondeo, de 102.60 metros de profundidad, fue complementado con la realización
de un corte estratigráfico en una zanja abierta por una retroexcavadora,
denominado EX, de unos 7,7 metros de modo que el inicio del sondeo y el final –
muro- de la zanja se solapan
La serie de la turbera de Padul puede describirse, de muro a techo,
como sigue:
0-7,0 m Gravas heterométricas angulosas, procedentes del
desmantelamiento de las dolomías alpujárrides, poco cementadas.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
28
Foto 2.1.- Primer tramo de litología margosa y lutítica a muro de la serie de la
zanja EX
7,0-23,0 m Lutitas, generalmente grises, con al menos tres
intercalaciones de turba de gran calidad.
23,0-34,0 m Margas, margas con cantos y lutitas, con una
potente intercalación de turba a techo.
34,0-53,0 m Lutitas turbosas/turba con una intercalación de lutitas
y otra de margas.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
29
53,0-67,0 m Turba masiva con contenidos lutíticos variables.
67,0-72.5 m Margas grises y negras, arenas negras y turba.
72.5-97.5 m Niveles de turba masiva con alternancia de turba con
contenidos variables en lutitas.
97.5-99.7m Margas y margas arenosas.
Foto 2.2.- Detalle del trabajo de la zanja con la obtención de la muestras de EX
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
30
El último tramo margoso es un buen nivel de referencia que se sigue a lo
largo de toda la explotación, aunque su potencia es variable. Las turbas
superficiales, al secarse agua, disminuyen hasta un 80% su espesor original.
Hoy en día todo el hueco de la explotación y zonas aledañas están
totalmente inundados ya que la Junta de Andalucía paró la explotación al
declararlo zona protegida como área de Reserva dentro del Parque Natural de
Sierra Nevada.
2.2.- TOMA DE MUESTRAS Y CONSERVACIÓN
Tras el estudio de campo y la toma de muestras tanto del material recogido
en el corte estratigráfico como del testigo del sondeo, el material restante se
envolvió en lámina de aluminio, lámina plástica y se congeló.
A lo largo del testigo del sondeo y del corte estratigráfico, se tomaron
muestras cada 5 cm, que se seleccionaron para realizar dataciones y análisis de
isotopía ( 13C) en materia orgánica, de materia orgánica (biomarcadores),
paleontológico y de palinología.
A lo largo de todo el sondeo y en los afloramientos, los restos de flora
fósil son muy abundantes: troncos de árboles perfectamente conservados,
tallos y hojas. Además, en el testigo se recuperó una vértebra de artiodáctilo y
en algunos niveles son abundantes los restos de moluscos, donde son
extraordinariamente frecuentes las conchas de pelecípodos (Pisidium sp.) y de
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
31
gasterópodos (Radix sp., Planorbis sp. y Succinea sp.). En ciertos niveles,
generalmente constituidos por margas, se han recogido y determinado las
especies de ostrácodos: Herpetocypris reptans, Candona angulata y Candona
neglecta, si bien, no se encuentran a lo largo de todo el sondeo debido a que el
pH ácido característico de las turberas no favoreció, presumiblemente, su
preservación.
Foto 2.3.- Almacenamiento del testigo del sondeo a baja temperatura en
arcones congeladores en el LEB (Laboratorio de Estratigrafía Biomolecular)
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
32
2.3.- TÉCNICAS ANALÍTICAS
En este apartado se presentan las técnicas analíticas utilizadas en la
preparación y análisis de las muestras tanto del sondeo EQUIP como del
corte CEX.
2.3.1.- Palinología
2.3.2.1.- Preparación de las muestras
El estudio de los pólenes fósiles contenidos en los materiales de la
turbera de Padul se realizó en el Departamento de Palinología de la Facultad
de Ciencias de la Universidad de Salamanca.
Para ello se recogieron muestras de 10 g de turba aproximadamente
cada 20 cm. La preparación de la muestra consiste en un lavado y disgregación
previos para, a continuación, hacer un ataque con HCl y HF con el objeto de
eliminar tanto carbonatos como silicatos. Posteriormente se realizó una
acetilación, para hacer “visibles” al microscopio los pólenes, una oxidación y un
tratamiento álcali. Después se elimina la materia mineral por medio de un
calentamiento en presencia de HCl seguido de una centrifugación, desechando
el sobrenadante para, por último, pasar a la concentración de los palinomorfos
y su montaje en placas. El estudio de las placas se realizó mediante
microscopio.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
33
2.3.2.- Análisis por Cromatografía de Gases-Masas
2.3.3.1.- Tratamiento de las muestras para la caracterización de la
geoquímica orgánica
Entre 5 y 10 gramos aprox. de muestra se trituran hasta un diámetro de
partícula aproximado de 1 mm
Foto 2.4.- Detalle de la preparación de las muestras. Trituración en mortero de
ágata.
Las muestras trituradas se introducen en cartuchos de fibra de cuarzo
previamente calentados en horno a 750ºC, para la eliminación de materia
orgánica residual, y tarados en balanza de precisión.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
34
El cartucho más la muestra se pesan y se dejan en estufa a 50ºC
durante 24 horas. Cuando vaya a comenzar la extracción se sacan de la estufa
y se pesan, ya fríos.
Extracción
Se prepara disolución diclorometano-metanol, de calidad para análisis
de trazas (calidad Suprasolv, MERCK), en la proporción 2:1(v/v).
El montaje de extracción consta de:
* agitador magnético
* manta calefactora con regulador de potencia
* matraz de vidrio (500 ml)
* soxhlet (250 ml)
* refrigerante de columna.
El sistema consta de varios extractores en serie. La temperatura de las
mantas se regula a 60-70ºC con potenciómetros.
Los cartuchos con la muestra, secos y pesados, se introducen en los
soxhlet. Se añade la mezcla de disolventes (DCM-MeOH 2:1) hasta rellenar
algo más de un volumen y medio de la capacidad de los soxhlet.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
35
El montaje así dispuesto se conecta a la red eléctrica y de agua
dejándolo operar durante 24 horas. Transcurridos las 24 horas se corta la
calefacción de las mantas y se deja enfriar a temperatura ambiente.
Foto 2. 5.- Montaje de seis equipos extractores sólido-líquido en serie.
Una vez fríos los matraces se desmonta el sistema dejando los
cartuchos en vasos de precipitados para su secado en vitrina y eliminación de
DCM-MeOH. Se pasan a la estufa a 50ºC durante 16 horas y se pesan.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
36
El extracto de los matraces se evapora en evaporador rotativo (BUCHI a
sequedad. Cada muestra se rota con una caña distinta y limpia.
Foto 2.6.- Evaporación a baja presión del disolvente mediante evaporador
rotativo.
El bitumen se extrae de los matraces con DCM. Se hacen 2 lavados con
5 ml. cada uno y se llevan a una ampolla.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
37
Los contenidos de las ampollas se reducen en una campana a vacío
regulando el vacío creado y se llevan a viales roscados con septum de teflón.
Las muestras se llevan a sequedad en los viales para ser almacenados en
cámaras frigoríficas. En el momento de ser usadas se añadirán 2 ml. de
diclorometano Suprasolv.
b) Cromatografía líquida en columna.
La gel de sílice y la alúmina se lavan en un equipo extractor. La alúmina
y la gel de sílice se ponen en cartuchos de fibra de cuarzo. Se lavan por
separado durante 12 horas con DCM.
Terminado el lavado se dejan secar en vitrina hasta eliminar todo el
DCM. Se sacan del cartucho y se introducen en la estufa a 105ºC la gel de
sílice y en el horno a 350ºC la alúmina, para su activación.
Se desactivan con un 5% de agua y se rellenan las columnas, 4/5 de gel
de sílice y el último 1/5 con alúmina, ambas bien compactadas. Como base del
relleno se utiliza lana de vidrio previamente lavada en soxhlet con DCM.
La columna así rellenada se moja con hexano. Una vez que el límite
superior del hexano llega al borde de la alúmina se deposita la muestra con
pipeta sobre la alúmina y se procede a la adición de los distintos disolventes.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
38
Se añaden 3 disolventes con distintas polaridades, de menor (hexano) a
mayor (metanol). La fase intermedia se prepara mezclando DCM-HEX al 20%.
Se recogen varias fracciones.
1ª- Desde que se deposita la muestra en cabeza de columna hasta la
adición de DCM-HEX (fracción A).
2ª- Desde la adición de DCM-HEX hasta enrasar a 25 ml (fracción AB).
3ª- Hasta la adición de MeOH (fracción B)
4ª- Desde la adición de MeOH hasta enrasar a 25 ml (fracción BC).
5ª- Resto del MeOH (fracción C).
Las fracciones recogidas se rotan en evaporador rotativo a sequedad.
Se extraen con 2 ml. de DCM y se pasan a viales roscados con tapones de
teflón. Se llevan a sequedad y se almacenan en cámara frigorífica. Se enrasan
todos los viales a 1 ml. en el momento de ser analizados por GC-MS.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
39
Foto 2. 7.- Columnas de cromatografía líquida para el fraccionamiento del
bitumen extraído
c) Limpieza de vidrio.
En el procesado de todas las muestras se empleó vidrio limpiado según
el siguiente proceso:
1º- Mezcla crómica durante 12 horas, aprox.
2º- Enjuague con agua del grifo.
3º- Baño de ultrasonidos con disolución de NaOH concentrada.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
40
4º- Enjuague con agua de grifo y posteriormente con agua
ultrapura.
5º- Secado en estufa a 110ºC, aprox.
d) Análisis GC-MS.
Las muestras almacenadas en cámaras frigoríficas se sacan y se dejan
hasta alcanzar la temperatura ambiente. Llegado este punto se añade 1 ml de
diclorometano de calidad para análisis de trazas.
Se toman 200 microlitros de la disolución anterior, se llevan a un
microvial, inserto, y este a un vial encapsulado. De este modo la muestra está
lista para el análisis por cromatografía de gases con detector selectivo de
masas.
El análisis se lleva a cabo con un cromatógrafo HEWLETT-PACKARD
6890 SERIES con corriente de helio y una columna HP-5MS. El detector
utilizado es un detector selectivo de masas HEWLETT-PACKARD 5973. En
este equipo se introduce un programa de condiciones de análisis puesto a
punto por el LEB.
El programa de condiciones utilizado en el GC-MS es el siguiente. El
horno comienza a una temperatura de 60 ºC con una corriente de helio
determinada por una presión en cabeza de columna de 0.8 bares. Durante 1
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
41
minuto se mantiene en condiciones isotermas y a partir de este punto comienza
una rampa de temperatura de 6 ºC/min hasta alcanzar los 300 ºC. Una vez
alcanzados los 300 ºC se mantiene en condiciones isotermas durante 10
minutos.
Durante todo este tiempo el equipo está registrando datos. Pasados los
últimos 10 minutos el espectrómetro de masas se desconecta
automáticamente. El horno continua otros 15 minutos en un proceso
denominado "post-run" con el fin de eliminar posibles residuos que hubieran
salido durante el análisis. Con este último proceso lo que se consigue es
asegurar la limpieza de la columna y dejarla lista para el siguiente análisis.
El tiempo total transcurrido entre dos análisis consecutivos es de
alrededor de 1 hora y 10 minutos.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
42
Foto 2. 8.- Equipo GC-MS (Agilent 5973) del LEB utilizado en el análisis de las
muestras
El espectrómetro de masas funciona en condiciones de TIC (Total Ion
Chromatogram). Se recogen los datos de todos los iones con una relación m/z
entre 50 y 550.
Las condiciones del análisis también vienen determinadas por las
condiciones externas. Para ello se utiliza un equipo de refrigeración con el fin
de mantener la temperatura del laboratorio con pocas fluctuaciones, y evitar de
este modo la influencia del aumento de temperatura producido por la sucesión
de numerosos análisis consecutivos durante períodos largos.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
43
El programa de inyección de las muestras con el muestreador
automático "ALS 7683" incluye procesos de limpieza de la jeringa tanto antes
como después de la toma de muestra y posterior inyección. El volumen de
inyección de muestra en cada análisis es constante para todos los análisis y es
igual a 1 l.
Los análisis obtenidos tienen un tamaño que oscila entre 11 y 12 Mb.
Este volumen de los análisis da una idea de la gran cantidad de información
almacenada en cada muestra, ya que se dispone de cinco análisis por cada
muestra, 1 por cada fracción obtenida de la cromatografía líquida en columna.
Estos análisis son interpretados más tarde y los datos obtenidos se
tratan en hojas de cálculo con el software Microsoft EXCEL, corrigiendo los datos
de abundancias de los analítos con el peso de la muestra.
2.3.3.- Muestras para análisis elemental de carbono, hidrógeno y
nitrógeno
Se toman 4-5 gramos de muestra triturada en mortero de ágata hasta un
tamaño de partícula aproximado de 1 mm. Se introducen en una estufa a 50ºC
durante 24 horas. Pasado este tiempo se pesan en una balanza de precisión
(1mg).
Las muestras se introducen en matraces, cada matraz debe llevar la
sigla de la muestra que contiene. Se adiciona HCl con pipeta Pasteur con
cuidado para evitar efervescencias bruscas. Las adiciones continúan hasta la
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
44
desaparición de efervescencia significativa. En este punto se dejan reposar 15
horas.
A cada muestra se le asigna un embudo Buchner al que se marca con
la sigla de la muestra. Este se pesa junto con un filtro de nylon previamente
recortado para su ajuste en la base del embudo.
Los embudos con sus filtros se colocan en los kitasatos y se enciende la
bomba de vacío. Se añade agua ultrapura a los embudos, suficiente para mojar
los filtros. Seguidamente se añaden las muestras. Los matraces se lavan con
agua ultrapura las veces que sea necesario para arrastrar toda la muestra. Una
vez depositada toda la muestra en el embudo se lava con 30 ml de agua tres
veces con alícuotas de 10 ml.
Foto 2. 9.- Detalle del filtrado de las muestras con embudo Buchner y frasco
Kitasato para el análisis elemental de carbono, hidrógeno y nitrógeno
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
45
Terminado el lavado se retiran los Buchner colocándolos en una
bandeja. Se dejan en la estufa a 50ºC durante 24 horas. Pasado este tiempo se
pesan Buchner+filtro+muestra. La muestra tratada se recoge y se almacena.
2.3.4.1.- Análisis de carbono, hidrógeno y nitrógeno
Previo al análisis las muestras se introducen en una estufa a 50ºC
durante 24 horas. Pasado este tiempo una pequeña cantidad de las muestras
se introduce en cápsulas de estaño taradas previamente y se deposita en el
equipo analizador LECO CHN-600.
2.3.4.- Datación
Para la datación del registro de Padul se han empleado tres métodos:
14C, Uranio/Torio y racemización de aminoácidos.
2.3.5.1.-.Método de datación por 14C
Las dataciones obtenidas mediante el método del 14C se realizaron en
el Instituto Rocasolano de Madrid (C.S.I.C.). El proceso de datación por14C en
muestras de turba puede resumirse del siguiente modo.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
46
La muestra se lava con agua destilada y seguidamente se la somete a
un tratamiento con HCl con el fin de eliminar los carbonatos y se vuelve a lavar
con agua destilada. Finalmente la muestra se seca en estufa a 100 ºC.
Se pasa la muestra a una cámara de combustión a alta temperatura en
atmósfera de oxígeno.
Posteriormente el CO2 se hace reaccionar con Litio a alta temperatura,
que da lugar a la formación de carburo de Litio y óxido de Litio según las
reacciones:
2CO2 + 8Li 2C + 4Li2O
2C + 2Li C2Li2
-----------------------------------------------
2CO2 + 10Li C2Li2 + 4Li2O
Seguidamente se pasa a la formación de acetileno mediante la adición
de agua destilada al carburo de litio.
C2Li2 + H2O C2H2 + Li2O
Del acetileno se sintetiza benceno por polimerización catalítica.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
47
Una vez sintetizado el benceno el siguiente paso es la medida de su
actividad mediante la técnica del centelleo líquido. Consiste en introducir en el
vial una proporción aproximada de 1:2 de benceno de la muestra y líquido de
centelleo, que consiste en una disolución de PPO en tolueno, y se mide la
radiación producida en un espectrómetro de centelleo líquido.
Con estos datos y mediante la medida de patrones y tratamientos
matemáticos se obtienen las edades.
2.3.5.2.-.Método de datación por U/Th
Las dataciones llevadas a cabo mediante el método de U/Th se
realizaron en el Instituto Jaume Almera (C.S.I.C.) de Barcelona, aplicando un
método especial para la preparación de las muestras de turba de acuerdo con
el protocolo de Vogel y Kronfeld (1980). El procedimiento utilizado para la
separación química se basa en el desarrollado por Bischoff y Fitzpatrick (1991).
En este procedimiento, la muestra se diluye totalmente en ácido fuerte mineral
y se añade un radioisótopo conocido, con el fin de determinar la eficiencia de la
separación de isótopos. Los isótopos U y Th Fueron aislados por cromatografía
de intercambio iónico y analizados en un espectrómetro alfa de Ortec. Para el
cálculo de la edad se utilizó el programa UDATE de Rosenbauer (1991).
2.3.5.3.- Método de datación por racemización de aminoácidos
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
48
Aunque diversos materiales pueden ser datados mediante el método de
racemización de aminoácidos: foraminíferos, dientes, espeleotemas, madera,
moluscos y ostrácodos (crustáceos). Cuando se trata de establecer edades en
testigos de sondeo mediante el empleo de fósiles de pequeño tamaño, como
los ostrácodos, se hace esencial.
Foto 2. 10.- Fotografía de la valva de un ostrácodo realizada en un microscopio
electrónico.
A pesar de la dificultad de encontrar restos de organismos con
caparazón carbonatado en las turberas debido a la acidez de las aguas que
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
49
provocan la disolución del carbonato cálcico, en algunos niveles se pudieron
recoger muestras de organismos fósiles para datar mediante este método .
Las muestras empleadas para la datación del sondeo están constituidas
fundamentalmente por ostrácodos del género Herpetocypris a excepción de
dos niveles situados a muro del sondeo en los que se recogieron opérculos de
gasterópodos y que se han agrupado en la muestra SPD-9270.
Las muestras fueron preparadas de acuerdo con el protocolo y método
de Goodfriend (1991), adaptado por el LEB, y analizadas en un cromatógrafo
de gases en el Laboratorio de Estratigrafía Biomolecular de la E.T.S.I. de Minas
de Madrid.
El método de preparación de muestras puede resumirse del siguiente
modo.
Las muestras de conchas se limpian con HCl y agua ultrapura para
eliminar restos de sedimentos presentes en las conchas. Las muestras limpias
se pasan a tubos con HCl concentrado y se mantiene a 100 ºC durante 20
horas con el fin de provocar la hidrólisis
Se añade ácido fluorhídrico y se centrífuga para eliminar los depósitos
formados. Después de un proceso de evaporación y redisolución se pasa al
proceso de derivatización.
2.- MÉTODOS ANALÍTICOS
50
El primer paso de la derivatización consiste en la esterificación con
cloruro de tionilo. La segunda etapa consiste en la reacción con anhídrido
trifluoroacético. Los reactivos en exceso se eliminan por evaporación bajo
corriente de nitrógeno.
Más tarde las muestras se disuelven en hexano, se reduce su volumen
por evaporación y se analiza en un cromatógrafo de gases con detector NPD
(detector de nitrógeno y fosforo).
El proceso de análisis viene detallado en Torres et al (1997)
3.- LA TURBERA DE PADUL
51
3.- LA TURBERA DE PADUL
3.1.- SITUACIÓN GEOGRÁFICA
La turbera de Padul se encuentra situada a unos 20 km al sur de la
ciudad de Granada, constituyendo parte del valle de Lecrín. Se trata de una
depresión de fondo plano, en muchas partes permanentemente encharcada,
con su eje mayor orientado NO-SE. Tiene una anchura máxima de 2,5 km y
una longitud de 3,5 km, con una cota media de 720m.
Es una cuenca endorreica rodeada de zonas montañosas: al este
aparece la sierra del Manar, estribación de sierra Nevada, con 1520 m de
altitud máxima. Al oeste aparecen los relieves menos abruptos de la Sierra de
Albuñuelas. Hacia el sur, los pequeños cerros del alto de Cijancos y cuesta de
Baldeas la protegen de la erosión remontante del río Dúrcal.
3.- LA TURBERA DE PADUL
52
M
Mapa 3.1.- Localización geográfica de la zona de estudio y esquema geológico
del área de la turbera de Padul.
3.2.- MARCO DE LA CUENCA DE LA TURBERA DE PADUL
La cuenca objeto de estudio se encuentra en el ámbito de la Cordillera
Bética, en el contacto entre la Zona Bética (complejo Alpujárride) y la Depresión
de Granada (Mapa 3.1).
3.- LA TURBERA DE PADUL
53
La turbera de Padul es fuertemente asimétrica ya que su basamento,
constituido en parte por dolomías triásicas, se presenta muy somero en las
cercanías del borde occidental y a mucha mayor profundidad en el borde
oriental (más de 120 m) controlado por la falla de Padul, con más de 250 m de
salto, posiblemente todavía activa.
La turbera de Padul corresponde a una fosa tectónica subsidente,
desarrollada sobre materiales alpujárrides y colmatada por materiales
postorogénicos, de naturaleza detrítica (a veces con cemento carbonatado) a
cuyo techo aparecen alternantes niveles de turba. Los mantos alpujárrides de
base están integrados, principalmente por calizas y dolomías.
El contacto entre ambos conjuntos tiene lugar mediante las fallas de sierra
Nevada, y de su correspondiente juego de fracturas conjugadas que cierran la
depresión por el sur.
Mantos alpujárrides –
- Manto de La Herradura.
Este manto constituye el borde meridional de la fosa tectónica que ha dado
lugar a la depresión de Padul. Se encuentra representado por su tramo superior
carbonatado. En conjunto se trata de calizas y calizo-dolomías, muy compactas
que llegan a superar los 200 metros de potencia.
3.- LA TURBERA DE PADUL
54
Presentan una gran densidad de fracturación, la cual, junto a procesos
de disolución, le confiere una elevada permeabilidad secundaria, que le
convierte en un excelente acuífero.
- Manto de El Trevenque.
Situado al nordeste de Padul, da lugar a la Sierra del Manal, de la cual
solo aflora su tramo superior carbonatado.
Esta formación está representada por dolomías brechificadas. En
algunos sectores la brechificación podría estar relacionada con la falla de
Durcal.
Área fuente de sedimentos.-
El relleno de la cuenca de Padul está formado por materiales
postorogénicos, que se depositaron después de la última fase de la formación
alpina.
Los materiales que constituyen el relleno pueden dividirse en:
- materiales neógenos (23 -1.6 Ma BP)
- materiales cuaternarios (<1.6 Ma BP)
Materiales neógenos.
3.- LA TURBERA DE PADUL
55
-Calcarenitas bioclásticas del Serravalliense-Tortoniense medio (15 - 8
Ma BP).
Afloran al norte de Padul. Reposan discordantes sobre los materiales
alpujárrides, y debido a su alta permeabilidad constituyen un buen acuífero.
-Conglomerados del Messiniense-Plioceno (6.5 - 1.8 Ma BP).
Afloran al sureste de la turbera. Se trata de una potente serie de
conglomerados muy heterométricos con niveles minoritarios de arenas y limos.
Los cantos proceden de la erosión de materiales béticos, y en base a su
tamaño se deduce un medio de transporte de elevada energía.
Estos materiales constituyen la formación de Pinos Genil, y se
superponen este sector, mediante discordancia estratigráfica, a un tramo
constituido por limos, areniscas y arcillas con yeso del Tortoniense superior.
Descripción de la Turbera de Padul.
La turbera está limitada al norte con los conos de deyección, por una
gran falla normal, de dirección N 125º E y buzamiento de 70º a 80º SW
(Mapa 3.1).
3.- LA TURBERA DE PADUL
56
Esta falla ha provocado el hundimiento paulatino del bloque sur, de tal
forma que su velocidad de subsidencia ha estado, por lo menos durante el
desarrollo de la turbera, casi siempre en equilibrio con la velocidad de
sedimentación. Esta subsidencia de tipo diferencial, mínima en el sector sur,
por el menor juego de fallas de este borde, ha dado lugar a una turbera de
forma lenticular, que abarca una extensión superficial de aproximadamente 4
km2 y cuya potencia máxima detectada es de 72 metros.
En las otras direcciones la turbera termina por interdigitaciones con los
potentes sedimentos clásticos de los conos de deyección.
3.3.- MARCO HIDROLÓGICO E HIDROGEOLÓGICO DE LA
TURBERA DE PADUL
El relleno de la Turbera de Padul se comporta, desde el punto de vista
hidrogeológico, como un área de descarga de los acuíferos que lo rodean ( a
excepción del constituido por las calizas y dolomías alpujárrides del borde sur ).
La circulación subterránea pasa de tener una componente principal, de
dirección subhorizontal en los acuíferos adyacentes al relleno, a ser
fundamentalmente vertical y ascendente en el interior del mismo.
La descarga subterránea de mayor importancia se realiza a través del
frente norte del relleno cuaternario, esta descarga se produce bien
directamente de las dolomías del manto de El Trevenque o bien indirectamente
3.- LA TURBERA DE PADUL
57
a través de los conos de deyección cuaternarios, que conectan hidráulicamente
ambos materiales.
Simultáneamente a esta descarga, en el borde oeste existe además una
descarga lateral oculta, hacia la turbera, debida a un flujo de dirección más
noroccidental, que tendría su principal fuente de alimentación en las
calcarenitas miocenas y en las dolomías del manto de El Trevenque.
Las precipitaciones se pueden considerar como un aporte minoritario.
Así, teniendo en cuenta la evapotranspiración y la escorrentía se puede asumir
que el aporte de agua a la turbera por esta vía supone alrededor del 2% del
total.
De este modo los cambios más importantes en el nivel de agua en la
turbera vienen determinados por los procesos de infiltración de aguas desde la
sierra, debidos estos a las acumulaciones de nieve en las épocas frías y su
posterior deshielo. Este tipo de aporte de aguas da a la turbera la característica
de tener una inercia climática considerable, por un motivo principal:
la turbera es un sistema generador de calor debido a los procesos
exotérmicos de degradación de la materia orgánica.
4.- LOS BIOMARCADORES
58
4.- LOS BIOMARCADORES
4.1.- INTRODUCCIÓN
La diagénesis de la materia orgánica comienza en el mismo momento de
la muerte del organismo y pasa a ser función del medio sedimentario donde se
deposite y las condiciones de tal escenario. Así, cuando se pretende conocer el
origen de restos de materia orgánica de un sedimento es necesario conocer
sus condiciones geoquímicas para inferir las condiciones en las que se
depositó y los seres vivos que la generaron.
La relación biomarcador-fuente se utiliza para identificar fuentes
biológicas o geográficas específicas del pasado o de aporte (dirección de
transporte), si el organismo responsable de determinados compuestos
pertenece a un escenario particular, como el medio terrestre (plantas
vasculares), aguas hipersalinas (bacterias halofílicas) o condiciones anóxicas
(bacterias sulforeductoras o metanogénicas). La distribución de biomarcadores
orgánicos de tejidos de plantas en turberas ha sido descrita en numerosas
ocasiones (Nott et al., 2000; Pancost et el., 2002, Zhou et al., 2005)
Los compuestos polares como los carbohidratos y aminoácidos se
encuentran ampliamente distribuidos, pero con frecuencia aparecen con
distribuciones mixtas características de fuentes diferentes. Así, diferencias
composicionales pueden ser utilizadas para distinguir entre fuentes de materia
4.- LOS BIOMARCADORES
59
orgánica terrestre o marina, así como entre tipos de plantas angiospermas y
gimnospermas, y bacterias de otros organismos (Cowie et al, 1984).
Algunos compuestos orgánicos son indicativos de sucesos específicos
y/o de transformaciones ambientales, como pueden ser la degradación de una
mezcla orgánica, que puede ser medida por parámetros bioquímicos como el
porcentaje de TOC en aminoácidos y aldosas, el porcentaje de nitrógeno total
en aminoácidos, o el porcentaje de aminoácidos no proteínicos en el total de
aminoácidos hidrolizados (Cowie et al 1992); el descenso en los porcentajes de
glucosa, acompañado por incrementos desproporcionados de ramanosa y
fucosa, es observado con frecuencia en la degradación en ambientes acuáticos
(Hedges et al, 1994) y en suelos (Guggenberger et al, 1994).
Las transiciones de estos hidratos de carbono por estas vías pueden
servir en ocasiones para trazar evoluciones como las condiciones
medioambientales, por ejemplo la temperatura (Brassell, 1993; Simoneit, 1993)
La materia orgánica depositada en lagos está sujeta a una variedad de
procesos que pueden alterar su composición en el, relativamente corto tiempo
que transcurre entre la síntesis y su llegada al fondo del lago. Aparte de este
proceso se encuentra la acción de la oxidación bioquímica de esta materia en
la columna de agua. Del total de la materia orgánica sólo la fracción hidrófoba y
los compuestos poco solubles alcanzan el fondo. Las etapas iniciales de la
diagénesis ocurren antes de la incorporación de la materia orgánica al
sedimento y pueden alterar significativamente sus características.
4.- LOS BIOMARCADORES
60
Algunos estudios ponen de manifiesto que puede llegar a darse una
remineralización del 83% de la materia orgánica antes de salir del epilimnio y
llega hasta un 94% de materia orgánica reciclada antes de alcanzar el fondo
del lago (Eadie et al, 1984) a 100 metros de profundidad. En lagos poco
profundos la materia orgánica tarda menos tiempo en el proceso de
hundimiento y, por tanto, tiene menores tiempos de exposición a la oxidación
en la columna de agua.
Una vez alcanzado el fondo, la materia orgánica está sujeta a posibles
resuspensiones dando lugar a la posibilidad de nuevas alteraciones hasta su
deposición definitiva. Una vez que se sobrepasa la zona de bioturbación la
materia orgánica se altera mucho más despacio.
En las primeras etapas de la deposición, concretamente en la columna
de agua y en la zona más superficial de la columna sedimentaria, algunos
compuestos orgánicos son los constituyentes prácticamente inalterados de los
organismos originarios. Dependiendo de la especificidad de dichos compuestos
es posible obtener una imagen del tipo de organismos y de su contribución
relativa a la materia orgánica al sedimento.
Esta especificidad no se reduce a los lípidos, aunque algunas clases de
lípidos se han utilizado más debido a su mayor facilidad de análisis.
4.- LOS BIOMARCADORES
61
Los lípidos se definen como la fracción de materia orgánica que se aísla
del material biológico mediante extracción con disolventes orgánicos. La
fracción lipídica en sedimentos lacustres difiere de la original del material
biológico aunque el proceso operacional sea el mismo.
La fracción lipídica derivada de organismos acuáticos se degrada
mayoritariamente durante el hundimiento de la materia orgánica. La mayor
susceptibilidad de este tipo de materia orgánica refleja la menor alteración
sufrida por esta. Por otro, lado la materia derivada de plantas terrestres es
microbiológicamente trabajada antes de llegar al lago, de modo que los
componentes que llegan son más resistentes y alcanzan con facilidad el fondo
del lago.
En sedimentos muy recientes es posible inferir las contribuciones de las
fuentes de restos de organismos al sedimento, a partir de su estudio al
microscopio: esqueletos inorgánicos silíceos o carbonatados. Pero estos
restos pueden no haberse preservado en sedimentos antiguos mientras que
determinados compuestos orgánicos sí lo hacen. Estos compuestos que
perduran en la degradación sedimentaria son los biomarcadores: compuestos
lipídicos que pueden asociarse a moléculas derivadas de determinados
organismos.
La aplicación del análisis de los biomarcadores como indicadores
paleoambientales y paloclimáticos en sedimentos antiguos es importante, pero
requiere de la comprensión de cómo pueden ser usados los biomarcadores
4.- LOS BIOMARCADORES
62
como indicadores de biotas recientes (Cuaternario, 2,4Ma bp.) y de los
cambios que han podido sufrir en periodos más largos.
En sedimentos recientes normalmente es posible, a partir de la
distribución de biomarcadores, distinguir la contribución de los principales
grupos de organismos (bacterias, fitoplancton, plantas vasculares). Se pueden
llegar a diferenciar aportes en el siguiente escalón taxonómico (algas de las
clases Chlorophyceae, Dinophyceae,...) pero ir más allá es más complicado.
Esto se debe a que se conocen pocos compuestos que pertenezcan a un grupo
determinado de organismos.
4.1.1.- Alteraciones de los biomarcadores
El análisis de los biomarcadores en sedimentos se desarrolla a partir de
la extracción de parte de la materia orgánica mediante disolventes orgánicos.
Esta fracción de materia orgánica extraída se denomina bitumen y la
componen los lípidos libres existentes en el sedimento. Queda una fracción
que no se extrae por esta vía, que se denomina kerógeno y se compone de
moléculas de mayor tamaño, asociadas en polímeros insolubles, y parte fijadas
a la matriz mineral.
4.- LOS BIOMARCADORES
63
Figura 4.1.- Composición general de la materia orgánica en el sedimento
La cantidad de compuestos combinados, como los ésteres de las ceras,
en la fracción extraída (bitumen), depende del grado de hidrólisis producido
durante la diagénesis.
4.- LOS BIOMARCADORES
64
Durante la diagénesis, los biomarcadores sufren procesos de
desfuncionalización, aromatización e isomerización. La desfuncionalización es
un proceso importante en las primeras etapas de la degradación, ya que gran
cantidad de los compuestos que componen la materia orgánica contienen
grupos funcionales.
El heteroátomo más abundante en la materia orgánica es el oxígeno,
que da lugar a procesos de deshidratación y descarboxilación. Hacia el final de
la diagénesis estos procesos dan lugar a la aparición de compuestos
hidrocarbonados, tanto saturados como aromáticos.
Otro proceso importante es la deshidrogenación que da como resultado
la formación de dobles enlaces y, en el caso de los anillos, provoca su
aromatización.
Los biomarcadores pueden sufrir procesos de isomerización durante la
diagénesis y catagénesis. Uno de los procesos más destacados de
isomerización es la migración de dobles enlaces en compuestos insaturados,
como el caso de los triterpenoides de plantas superiores en las que el doble
enlace puede migrar a lo largo del esqueleto pentacíclico.
4.- LOS BIOMARCADORES
65
Figura 4.2.- Migración del doble enlace a lo largo de la estructura pentacíclica
de triterpenos de plantas superiores.
También puede producirse isomerización configuracional, pero es más
frecuente a mayores temperaturas ya que es un proceso que precisa de un
aporte energético mayor. Por este motivo este proceso se encuentra en la
materia orgánica que se halle en la catagénesis.
4.- LOS BIOMARCADORES
66
Figura 4.3.- Ejemplos de estereoisomería: a) isomería óptica de centros
quirales acíclicos y cíclicos; b) diastereoisómeros cis y trans en compuestos
insaturados; c) asignación configuracional R y S de 2,6-dimetiloctano.
La isomerización en centros quirales (epimerización) convierte, a lo largo
de la diagénesis y la catagénesis, un único compuesto orgánico derivado de
algún organismo, en un equilibrio entre dos epímeros. Este proceso es el
4.- LOS BIOMARCADORES
67
responsable de que algunos compuestos, como los hopanos, esteranos, se
puedan utilizar como indicadores de madurez de la materia orgánica en la
caracterización de petróleos.
Figura 4.4.- Correlación aproximada de varios parámetros de madurez con las
etapas de generación de petróleo y de degradación de la materia orgánica.
TTI (Time Temperature Index; Lopatin & Waples), R0% (Reflectancia de la
vitrinita).
4.- LOS BIOMARCADORES
68
4.1.2.- Biomarcadores de plantas terrestres
Las superficies de las cutículas de las hojas de las plantas están
cubiertas de una delgada capa de cera. Esta cera actúa como barrera entre las
células de las plantas y el ambiente externo, y está diseñada para facilitar el
control de la pérdida de agua y el intercambio gaseoso. La cera epicuticular
consiste en una variedad de compuestos alifáticos de cadena larga,
triterpenoides pentacíclicos, fitoesteroles y otros compuestos minoritarios
(Hemmers et al, 1989; Prasad et al, 1990 a, b). La mezcla de constituyentes
alifáticos incluye hidrocarburos, alcoholes, cetonas, ésteres, aldehídos y
ácidos, cada uno de los cuales abarca una gran cantidad de homólogos.
Los compuestos de las ceras epicuticulares son reconocibles en los
sedimentos de lagos modernos, y se utilizan para deducir la fuente del aporte
de materia orgánica de plantas superiores.
Análisis realizados sobre restos fósiles muestran que las distribuciones
difieren de unas especies a otras (Logan et al, 1995). Pero las distribuciones de
los compuestos se mantienen cuando se comparan las de los fósiles y las de
los sedimentos que los contienen.
Para el caso de compuestos más específicos las variaciones se hacen
más significativas debido a la entrada en juego de la historia de crecimiento de
la planta y etapas de degradación antes de su incorporación al sedimento.
4.- LOS BIOMARCADORES
69
Se ha estudiado la composición química de las ceras epicuticulares de
hojas actuales para examinar las relaciones quimiotaxonómicas entre
diferentes taxones. En concreto las distribuciones de los n-alquilos derivados
de esas ceras se han estudiado para especies de plantas actuales (Osborne et
al, 1989; Maffei, 1994; Mimura et al, 1998).
Los n-alquilos más importantes son los n-alcanos, n-alcoholes y los
ácidos grasos. Estos compuestos son hidrofóbicos, así que es de esperar que
estén muy asociados a las hojas fósiles en vez de migrar al sedimento,
asumiendo unas condiciones en las que el sedimento preserva esta materia
orgánica, i.e. anoxia.
Las conclusiones a las que llegan Lockheart et al (2000) se dirigen hacia
la estabilidad de distribuciones de n-alquilos en sedimentos con bajos
contenidos de materia orgánica de distinto origen, que pudieran interferir. Esta
estabilidad está limitada a determinados n-alquilo en cada género (i.e. n-
alcanos, Platanus; n-alcoholes, Quercus).
Los estudios realizados por Lockheart et al (2000) sobre distintas
especies de Quercus revelaron diferencias significativas en la distribución y
concentración de n-alquilos entre especies de dos subgrupos. Los
especímenes fósiles de roble rojo (Quercus ruber) poseen distribuciones de n-
alcanos diferentes a las muestras de fósiles de encina (Quercus ilex). Por otro
lado los fósiles de roble rojo (Quercus ruber) poseen distribuciones de n-
alcanos similares a las de la especie viviente.
4.- LOS BIOMARCADORES
70
4.1.3.- Biomarcadores de algas
Se han definido numerosos compuestos en sedimentos, tanto lacustres
como marinos. Algunos de estos compuestos se hallaban muy poco alterados
respecto al compuesto original o se habían transformado en estructuras más
estables (Volkman, 1986; ten Haven, 1987; Volkman et al., 1992, 1994).
Figura 4.5.- Ejemplos de algunos esteroles con importancia geoquímica y su
fuente principal.
4.- LOS BIOMARCADORES
71
Todas las algas contienen esteroles y ácidos grasos. Aun así, algunas
especies contienen compuestos poco frecuentes y algunos de los cuales
pueden utilizarse como biomarcadores. La tabla XX es un corto resumen de
algunos compuestos asociables a su fuente.
Algas Compuestos específicos
Bacillariophyceae (Diatomeas) Alquenos ramificados de 25 y 30
carbonos. 4-metil-esteroles.
Chlorophyceae (Algas verdes) Alquenos de 25 y 27 carbonos.
Alcadienos de 27-31 carbonos.
Licopadieno.
Dinophyceae (Dinoflagelados) 4-metil-esteroles. Ácidos grasos poli-
insaturados de 28 carbonos.
Tabla 4.1.- Ejemplo de biomarcadores en algunas algas
Sin tener un carácter tan específico también se encuentras n-alcanos y
alcanos monoinsaturados de cadena corta, entre 15 y 20 carbonos, todos ellos
provenientes de la descarboxilación de los ácidos correspondientes.
4.- LOS BIOMARCADORES
72
4.1.4.- Biomarcadores procedentes de bacterias
Los aportes de materia orgánica debidos a las bacterias están
representados por la presencia, principalmente, de los siguientes compuestos:
ácido 2-hidroxitetracosanoico, ácido 11-octadecenoico y los compuestos de la
familia de los hopanos.
Los hopanos, triterpenos pentacíclicos usados como biomarcadores en
sedimentos, tienen como precursores biológicos los biohopanoides, que son
sintetizados por las bacterias como componentes de las membranas celulares
de diversos grupos taxonómicos.
Los ácidos bishomohopanoicos proceden de la transformación de los
poli-hidroxibacteriohopanos, y se utilizan como indicadores de cianobacterias o
procariotas heterótrofas. Otro biomarcador de organismos procariotas es el
17, 21 (H) - pentakishomohopano, encontrado en gran abundancia en
sedimentos del Terciario ricos en azufre. (Sinninge-Damste et al, 1993).
El isorenierateno, un carotenoide diaromático está presente en las
bacterias verdes del azufre (Chlorobiaceae).
4.- LOS BIOMARCADORES
73
4.1.5.- Diagénesis sedimentaria de lípidos
4.1.5.1.- Ácidos grasos
Cuando los compuestos inestables se encuentran asociados a
materiales refractarios, están protegidos, hasta cierto punto, de los efectos de
la diagénesis. Esto parece ser lo que sucede con la mayor estabilidad,
aparente, de los ácidos de cadena larga (>20 carbonos) de las plantas
superiores, las cuales están asociadas a material orgánico con una estructura
resistente (lignina), comparado con las cadenas cortas procedentes de
microorganismos. Los compuestos insaturados acíclicos, como los ácidos poli-
insaturados, se degradan con cierta velocidad tanto microbiológica como
químicamente durante la diagénesis. Los ácidos más resistentes, -
hidroxiácidos y -diácidos, pueden perdurar en sedimentos antiguos (más
allá del Terciario).
Los ácidos en los sedimentos se pueden alterar por la oxidación
microbiana. Así por ejemplo los -hidroxiácidos derivan de la beta oxidación
microbiana de ácidos saturados. Estos procesos deben tenerse en cuenta al
asumir determinados compuestos como indicadores específicos; por ejemplo,
la -oxidación de ácidos saturados a -hidroxiácidos y de -hidroxiácidos a
-diácidos la realizan las levaduras y bacterias. Así, mientras los -
hidroxiácidos de cadena larga son indicadores de plantas superiores, las de
cadena corta pueden ser tanto de microorganismos como derivados de plantas
superiores por diagénesis en el sedimento. La confirmación de la distribución
4.- LOS BIOMARCADORES
74
de las plantas superiores hay que buscarla en la distribución de los n-alcanos
de cadena larga, indicadores inequívocos de plantas superiores.
4.1.5.2.- Terpenoides
De la familia de los terpenoides, los monoterpenoides son bastante
volátiles y sensibles y generalmente no sobreviven a la diagénesis de una
manera reconocible. Los sesquiterpenoides son menos volátiles y pueden
pasar a la diagénesis a través de la desfuncionalización y reducción. Los
diterpenoides tricíclicos suelen ser particularmente abundantes allí donde ha
existido una contribución importante de resinas de plantas superiores.
Los diterpenoides precursores con frecuencia aparecen como isómeros
en los que existen variaiantes en la posición del doble enlace. Aunque estas
variaciones no se reflejan al llegar a la aromatización, punto en el que se
identifican una lista pequeña de productos, ya que las señas de identidad en
muchas ocasiones vienen determinadas por las sustituciones y la
estereoquímica de los enlaces.
4.- LOS BIOMARCADORES
75
Figura 4.6.- Ejemplo del proceso de aromatización por el que se pierde la
especificidad de los compuestos precursores del reteno. (Alexander et al.,
1987).
4.- LOS BIOMARCADORES
76
Frente a la aromatización se encuentra la hidrogenación, la cual
inicialmente mantiene la estereoquímica original, pero se generan nuevos
centros quirales por la adición de hidrógeno a dobles enlaces, como en el caso
del carbono 16 del filocladeno. La reducción del filocladeno da primeramente
una configuración 16- al aumentar la madurez se transforma en
gran medida en el epímero más estable 16- (Alexander et al., 1987).
La desfuncionalización de los triterpenos pentacíclicos se produce en la
diagénesis temprana, y más tarde la reducción o aromatización. Aunque el
proceso de aromatización es más frecuente que el de reducción. Así,
triterpenoides de plantas superiores, como la alfa-amirina, acaban derivando en
pentaciclos o tetraciclos totalmente aromáticos (polimetilpicenos o
polimetilcrisenos, respectivamente). Estos últimos se forman por degradación
del anillo A y, continuación, lo hacen secuencialmente B, C, D y E. Por el
contrario los hopanos comienzan su aromatización en el anillo D y continúan
por el C, B, y A.
4.- LOS BIOMARCADORES
77
Figura 4.7.- Esquema del proceso de degradación de dos triterpenos
pentacíclicos (Diplopteno y alfa-amirina). (Tan et al., 1981; Hayatsu et al.,
1987)
4.- LOS BIOMARCADORES
78
4.1.5.3.- Diagénesis de algunos compuestos en sedimentos lacustres
4.1.5.3.1.- Ácidos grasos.-
Algunos tipos de ácidos grasos son más susceptibles de diagénesis
temprana que otros, de este modo comparando las distribuciones de distintos
ácidos se puede distinguir entre efectos de la degradación diagenética y
cambios en la fuente de materia orgánica.
Los ácidos insaturados son más sensibles a la degradación en los
sedimentos que los saturados, ya que la existencia de dobles enlaces facilita la
utilización de estos ácidos como nutrientes para las bacterias.
4.1.5.3.2.- Triterpenos cíclicos.-
En este grupo se incluyen los esteroides y hopanoides, ambos con un
significado geoquímico especial. Estos compuestos se encuentran
generalmente con cadenas lineales unidas, variando el número de carbonos
entre 26 y 34. Las cadenas laterales se ven afectadas por la diagénesis
temprana del mismo modo que todos los grupos funcionales (grupos hidroxilo,
carboxilo, ...) mientras que la geometría de los anillos se mantiene inalterada
durante un periodo de tiempo mucho mayor. Estas estructuras preservadas
llegan a perder la especificidad que les confiere la geometría de sus enlaces,
en cuanto a la identificación de su fuente, cuando empiezan a aromatizarse por
aumentos de presión y temperatura.
4.- LOS BIOMARCADORES
79
Los hopanos son triterpenoides pentacíclicos generados por bacterias
que los incluyen en las membranas celulares. La presencia/ausencia o de esta
familia de compuestos es un claro indicadores de la contribución de bacterias
a la materia orgánica del sedimento. La información proporcionada por estos
compuestos reside en la diversidad de cadenas laterales, la presencia de
centros quirales con distintos isómeros, la variedad de grupos funcionales y la
posición de dobles enlaces. Todos estos aspectos hacen de la familia de los
hopanos un grupo de compuestos muy extenso con una información
geoquímica importante.
4.1.5.3.3.- Hidrocarburos.-
Son menos susceptibles a la degradación bacteriana comparados con
otros tipos de compuestos. Por este motivo pueden reflejar la historia de los
distintos orígenes de la materia orgánica del sedimento con mayor fiabilidad.
Los hidrocarburos policíclicos aromáticos (PAH) son compuestos que no se
encuentran en la Biosfera, solo aparecen en sedimentos que han sufrido
procesos de degradación diagenética.
Dentro de la clasificación general de los PAH cada compuesto
individualmente puede incluirse dentro de uno de los tres procesos de
generación:
1.- diagénesis temprana de precursores bien definidos
4.- LOS BIOMARCADORES
80
2.- diagénesis lenta sobre materiales precursores durante largos
periodos de tiempo
3.- procesos con altas temperaturas que fragmentan y
reestructuran el kerógeno en distribuciones características de
PAH.
4.1.5.4.- La cinética de las reacciones de biomarcadores
Aunque se mencionan en la bibliografía muchos biomarcadores, solo
una pequeña parte ha sido estudiada cuantitativa ó semicuantitativamente.
Para el caso del 5- -24-etilcolestano se ha comprobado que la
configuración del carbono 20 parece ser dependiente de la matriz por cuanto
que esta afecta a la energía de activación y a la constante pre-exponencial. De
los estudios realizados por Strachan et al (1989) se deduce que los valores
obtenidos para las pizarras y carbones deberían ser utilizados solo como
indicadores del rango de posibles valores.
La distribución de hopanos y sus isómeros en muestras con cierto grado
de madurez se muestran en la figura 4.9 donde el cromatograma a)
corresponde al obtenido por George et al. (1997) y el b) corresponde a una
muestra del sondeo PE1 realizado en materiales neógenos de la cuenca del
Ebro (España).
4.- LOS BIOMARCADORES
81
Estos cromatogramas corresponden todos ellos al ión 191, característico
de la fragmentación de los hopanos (figura 4.8)
Figura 4.8.- Fragmentación característica de los hopanos y nomenclatura
aplicada a dos hopanos de 27 carbonos.
4.- LOS BIOMARCADORES
82
Figura 4.9.- El cromatograma superior corresponde al (ión 191) obtenido por
George et al. (1997) donde se identifican numerosos hopanos con el número
de carbonos que poseen; el cromatograma inferior corresponde al (ión 191)
perteneciente a una muestra del sondeo PE1 realizado en arcillas del
Mioceno en la cuenca del Ebro, España.
4.- LOS BIOMARCADORES
83
4.1.5.5.- Efecto de la biodegradación y del lavado
La biodegradación de la materia orgánica en el sedimento normalmente
tiene lugar en zonas relativamente superficiales, saturadas de agua bien
oxigenada. Tales condiciones permiten la proliferación de bacterias aerobias.
En ensayos de laboratorio y estudios de la historia de crudos biodegradados se
encontró que las bacterias aerobias son las máximas responsables en la
degradación de la materia orgánica. Aunque existen casos específicos en los
se sospecha que las bacterias anaerobias son las responsables de la
degradación.
La biodegradación genera materia orgánica empobrecida en n-
hidrocarburos y enriquecida en el resto de hidrocarburos. El indicador más
común es la perdida de n-parafinas respecto a las parafinas ramificadas,
naftenos y aromáticos. Esto se debe a que las bacterias tienden a consumir
preferentemente las n-parafinas.
El lavado de la materia orgánica cuando ocurre en situaciones como la
descrita antes por la presencia de agua, no se puede asociar inequívocamente
a uno u otro proceso.
Pero también se puede producir en sedimentos más profundos en los
que la ausencia de oxígeno y las altas temperaturas impiden la proliferación de
bacterias. El lavado es mucho más efectivo a altas temperaturas pero también
4.- LOS BIOMARCADORES
84
puede darse un aumento de la salinidad del agua en función de la matriz que
esté atravesando dando lugar a la fijación de hidrocarburos, impidiendo de
este modo la movilidad.
Debido a que las moléculas pequeñas son más solubles, el efecto del
lavado se detecta rápidamente por cambios en la distribución en el rango de
hidrocarburos menores de 15 átomos de carbono. La pérdida de benceno y
tolueno relativo a las parafinas y naftenos de menos de 15 carbonos es el
parámetro más útil para esta fracción.
4.2.- RELACIÓN BIOMARCADOR-FUENTE
En las primeras etapas de la sedimentación algunos compuestos
orgánicos se encuentran como constituyentes inalterados de los organismos
originarios. Dependiendo de la especificidad de estos compuestos frente al tipo
de organismos que lo generó, es posible tener una idea del tipo de organismos
que contribuyeron a esa materia orgánica, e incluso la contribución relativa.
La especificidad no está restringida a la fracción lipídica aunque la
atención se ha venido centrando en determinados hidrocarburos por la
facilidad de análisis.
4.- LOS BIOMARCADORES
85
4.2.1.- Diferencias entre los principales grupos de organismos
Las diferencias más importantes en la composición se dan
exclusivamente entre los principales grupos de organismos, como la presencia
de lignina, compuesto principalmente por unidades de polihidroxifenol, que solo
se da en plantas superiores.
Otra característica de las plantas superiores es la presencia de ceras
como cubierta protectora de las hojas. En otros organismos estas capas son
normalmente biopolímeros de carbohidratos o aminoácidos. Los principales
componentes de estas ceras son compuestos saturados, cadenas lineales de
ácidos con más de 20 átomos de carbono, y los derivados son compuestos con
la misma estructura (n-alcoholes, n-alcanos). Estos compuestos, ácidos y
alcoholes, muestran una predominancia de pares sobre impares (even-over-
odd predominance, EOP), mientras que los alcanos tienen una distribución de
impares sobre pares (OEP). por el contrario, en microorganismos y en algas
multicelulares los compuestos mayoritarios saturados, n-ácidos y los derivados
n-alcanos y n-alcoholes, tienen menos de 20 carbonos. De modo que la
identificación de grupos genéricos de organismos que contribuyeron al
sedimento es sencilla.
4.- LOS BIOMARCADORES
86
4.2.2.- Hidrocarburos mayoritarios
Las fracciones más importantes en la composición de la materia
orgánica sedimentaria son los compuestos alifáticos y los aromáticos y en
menor cantidad, disminuyendo según aumenta la madurez de la materia
orgánica, también aparecen compuestos con S, O o N.
Los hidrocarburos alifáticos se dividen en acíclicos (normales o
ramificados) y cíclicos. Las alifáticos lineales pueden llegar a tener 40
carbonos. Los alcanos isoprenoides acíclicos son compuestos importantes,
particularmente pristano y fitano
Los cicloalcanos mayoritarios están constituidos por series de
ciclohexanos y ciclopentanos con cadenas laterales, con número de carbonos
en el mismo rango que los n-alcanos.
La fracción aromática está caracterizada por alquil-bencenos de bajo
peso molecular y, de nuevo, las cadenas laterales tienden a tener el mismo
rango de número de carbonos que los n-alcanos. También se pueden encontrar
frecuentemente alquil-naftalenos y alquil-fenantrenos, pero no es común que
aparezcan poliaromáticos. A diferencia de los alquil-bencenos, estos tienen la
cadena alquílica principalmente como grupos metilo o etilo, .
Dependiendo del tipo de plantas superiores que contribuyen al
sedimento y de las condiciones diagenéticas, los derivados de las resinas,
diterpenoides y triterpenoides, pueden adquirir importancia en el registro
4.- LOS BIOMARCADORES
87
geoquímico y su grado de aromatización de estos compuestos está en función
de la madurez de la materia orgánica del sedimento.
La aplicación de los biomarcadores para obtener la evolución ambiental
de un escenario determinado requiere de la comprensión de la vía de cómo
pueden ser usados como indicadores de organismos extintos en sedimentos
“recientes”, y de cómo estos compuestos evolucionan en la diagénesis.
Un parámetro utilizado frecuentemente es el índice CPI (Carbon
Preference Index). Es una relación numérica que representa la predominancia
de cadenas impares sobre pares en un rango determinado de cadenas de n-
alcanos. Puede ser usado como una medida de la madurez cuando existe una
predominancia evidente de las ceras de plantas superiores.
(C23 - C31)impar + (C25 - C33)impar
CPI =
2* (C24 - C32)par
Los valores de CPI son inicialmente mayores que 1 pero tienden a un
valor final de 1 con el incremento de la madurez, según los n-alcanos se
diluyen por la generación de grandes cantidades de n-alcanos en este rango
sin preferencia en el número de carbonos.
4.- LOS BIOMARCADORES
88
Figura 4.10.- Cálculo de la tendencia del CPI en n-alcanos frente a la mezcla
de hidrocarburos de plantas superiores modernas (CPI = 7) y fósiles (CPI =
1).(Engel & Macko, 1993).
4.- LOS BIOMARCADORES
89
Figura 4. 11.- Distribución de n-alcanos.
Aun así, este método no es aplicable en todos los casos ya que un valor
de CPI de 1 puede suponer una muestra con un grado avanzado de madurez
(en la catagénesis) o una muestra inmadura con un aporte poco significativo de
4.- LOS BIOMARCADORES
90
plantas superiores. El índice CPI también se puede utilizar para medir la
contribución terrestre o acuática incluso en otros compuestos, como puede ser
el caso de la relación (C24+C26+C28)/(C12+C14+C16) de ácidos n-alcanoicos
(Bourbonniere and Meyers,1996)
4.2.3.- Isoprenoides acíclicos como biomarcadores
Los isoprenoides acíclicos son compuestos formados por la unión de
unidades de isopreno (C5). La mayoría de los isoprenoides acíclicos naturales
tienen longitudes de 10 carbonos (eg. Geraniol), 15 carbonos (eg. Farnesol), 20
(eg. Fitol), 30 (eg. Escualeno).
Figura 4. 12.- Ejemplo de isoprenoides acíclicos naturales.
4.- LOS BIOMARCADORES
91
En muestras geológicas aparecen series de compuestos que están
asociados diagenéticamente a precursores isoprenoides, aunque muchos no
cumplen la multiplicidad de 5 en el número de carbonos y, por tanto, no se
ajustan a la definición estricta de isoprenoide, pero se incluyen como tales a la
hora de su estudio.
Este grupo de compuestos está sujeto a muchas funcionalizaciones de
su estructura y así aparecen isoprenoides alcoholes, hidrocarburos,
cetonas,...etc.
Los isoprenoides acíclicos predominan en sedimentos recientes y una de
las fuentes principales es la cadena lateral (fitol) de la clorofila-a.
Figura 4. 13.- Estructura de la Clorofila-a.
4.- LOS BIOMARCADORES
92
Las cetonas isoprenoides se detectan frecuentemente y su distribución
suele venir caracterizada por la predominancia de la 6,10,14-trimetilpentadeca-
2-ona (TMPDona) (Ikan et al., 1973), producto de la degradación del fitol, con
cantidades menores de 6,10-dimetilundecan-2-ona en algunos casos. En
sedimentos térmicamente madurados y petróleos no biodegradados los
compuestos isoprenoides oxigenados no se encuentran fácilmente, aunque
abunden los hidrocarburos.
4.2.4.- Diagénesis del fitol
Es el isoprenoide acíclico natural más abundante de la biosfera y se
considera como la mayor fuente de isoprenoides de 20 carbonos o menos.
En el gráfico se han representado las transformaciones más importantes
y comunes de la diagénesis del fitol.
4.- LOS BIOMARCADORES
93
Figura 4. 14.- Diagénesis del fitol.
Los compuestos más comunes en la degradación del fitol son el ácido
fiténico, TMPDona y el dihidrofitol. El ácido fiténico y el TMPDona se forman
por vía oxidativa y por tanto han sido propuestos como indicadores de
ambientes óxicos en el momento de la sedimentación ( Ikan et al., 1973; Boon,
et al., 1975), el ácido fiténico tiene otra posible fuente: el fitil-fitenato
procedente de mohos, por lo que su valor como indicador de ambiente óxico
está condicionado a la presencia de indicadores de otras fuentes.
La TMPDona se origina por la oxidación del fitol por dos vías principales:
por calentamiento o por degradación bacteriana. Volkman et al. (1983)
encontraron grandes cantidades de TMPDona asociada a partículas grandes,
de rápido hundimiento, en muestras de agua marina, por lo que puede inferirse
que este compuesto se origina rápidamente en la columna de agua.
4.- LOS BIOMARCADORES
94
4.2.5.- La relación Pr/Fy como indicador paleoambiental y de
madurez termal
El pristano y el fitano son, normalmente, los hidrocarburos isoprenoides
más abundantes en muestras geológicas. Esta relación Pr/Fy se puede utilizar
para la determinación del ambiente óxico-anóxico que existía en el momento de
la deposición. Así, los sedimentos depositados en ambientes donde tanto la
columna de agua como el sedimento son anóxicos suelen encontrarse ratios
con valores muy inferiores a 1. Mientras que en ambientes oxidantes la
relación es mucho mayor que 1. Los valores próximos a 1 se dan en escenarios
donde se dio una alternancia de medios óxicos y anóxicos ó cuando, en un
sistema acuático, la superficie de contacto de la lámina óxica y la anóxica
fluctúa.
De cualquier modo este ratio no es totalmente discriminante debido a la
existencia de fuentes alternativas de estos compuestos.
4.- LOS BIOMARCADORES
95
Figura 4. 15.- Ejemplo de fuentes comunes para un mismo compuesto.
Así pues, para realizar una valoración paleoambiental más refinada de
un determinado escenario en un momento determinado conviene utilizar otros
parámetros o indicadores de ambiente como por ejemplo: una concentración
alta de porfirinas en sedimentos antiguos, junto con concentraciones elevadas
de azufre y un ratio Pr/Fy menor que 1 son indicadores de un ambiente
deposicional anóxico.
Otro parámetro que puede ayudar a la elucidación del paleoambiente es
el ratio Pr/C17. Cuando la materia orgánica se deposita en aguas bien
oxigenadas se obtienen ratios menores de 0.5 mientras que en turberas y
ciénagas el ratio supera la unidad. Para valores intermedios, entre 0.5 y 1, se
suponen ambientes alternantes entre sistemas acuáticos estancados y
sistemas con circulación de agua.
4.- LOS BIOMARCADORES
96
4.3.- BIOMARCADORES UTILIZADOS EN ESTE ESTUDIO
4.3.1.- El Azufre
El azufre es uno de los 10 elementos más abundantes de la Tierra. Se
encuentra en una gran cantidad de formas de las cuales los sulfuros de hierro y
sulfatos son los más importantes. El átomo de azufre se encuentra en estados
de oxidación desde +6 en el sulfato a -2 como el sulfuro.
El azufre sufre transformaciones cíclicas las cuales pueden ser
observadas desde distintos puntos de vista según la organización y
complejidad. Así, distintos aspectos del ciclo del azufre toman importancia
según se consideren organismos individuales, ecosistemas o la Geosfera..
Este compuesto es indicador de actividad bacteriana (Figura 4.16). El
ciclo comienza con el aporte de sulfato por parte del medio que es incorporado
a la cadena trófica por las bacterias sulforreductoras. Las bacterias
sulforreductoras (ej. Desulphovibrio, Desulphobacter) son anaerobias y la
profundidad a la que estas bacterias se desarrollan depende de la cantidad de
materia orgánica presente. El primer paso lo realizan estas bacterias, que
reducen el sulfato a SH2. El siguiente paso consiste en la actividad de las
bacterias anaerobias foto-sintetizadoras principalmente las verdes y púrpuras
(Chlorobium y Chromatium), que se desarrollan en la zona próxima al ambiente
4.- LOS BIOMARCADORES
97
aerobio. Utilizan la luz para transformar los productos de la degradación
anaerobia (SH2, CO2). Estas bacterias transforman el SH2 en azufre elemental
y seguidamente a sulfato. Esta transformación se realiza en dos etapas con
distintas velocidades, la primera, formación de azufre elemental, es rápida,
mientras que el segundo paso, formación del sulfato, es más lenta, de modo
que el azufre se acumula (Killops, 1993).
En Padul los sulfatos provienen de los materiales neógenos marinos que
forman rellenan la vecina Cuenca de Granada y, muy posiblemente, el
substrato de la cuenca lacustre cuaternaria..
Figura 4. 16.- Representación simplificada de las interacciones entre los
principales participantes del ciclo del azufre.
Este elemento es asimilado por la mayoría de las bacterias así como
algas y otras plantas, en forma de sulfato. Dentro de las células, el sulfato es
4.- LOS BIOMARCADORES
98
activado por el ATP (adenosin trifosfato) para formar adenil-sulfato. El sulfato
pasa a sulfuro por una asimilación reductora vía sulfito, el cual pasa a formar
parte de aminoácidos como grupos sulfidrilos (Roy & Trudinger 1970, Siegel
1975). Muchas bacterias anaerobias que carecen de una vía de reducción del
sulfato, asimilan sulfuro, como por ejemplo las bacterias verdes del azufre.
Las transformaciones del azufre en el proceso de asimilación en los
organismos vivos crean un ciclo entre sus estados inorgánicos y orgánicos.
Junto a esto, algunas bacterias tienen metabolismos de no-asimilación de
compuestos de azufre. Estos organismos incorporan solo una pequeña fracción
del azufre metabolizado en las células. La mayor parte es utilizada en el
metabolismo energético como aceptor o donador de electrones, de un modo
similar al del oxígeno en organismos aerobios. Algunas bacterias
especializadas son capaces de asimilar sulfato y generar sulfuro. Otras oxidan
el sulfuro tanto vía fototrófica con CO2, como quimiotróficamente con O2 o
NO3-.
La biotransformación de los compuestos inorgánicos de azufre es
aparentemente similar a la de los compuestos de nitrógeno: SO42- es reducido
a SH2, que es incorporado entonces a compuestos orgánicos tales como
cisteina. Sin embargo, el primer proceso, la reducción de SO42- a SO3
2-, no es
una simple reacción de transferencia de electrones, ya que el SO42- primero
debe ser activado. Este proceso está catalizado por la enzima ATP sulfurilasa.
4.- LOS BIOMARCADORES
99
Figura 4. 17- Estructura de APS.
Esta enzima se encuentra en la levadura del pan, tejidos animales,
cloroplastos de plantas, Desulfovibrio desulfuricans, Desulfotomaculum
nigrificans, etc. y precisa Mg(II) para su activación.
Existen dos procesos de reducción de APS a SO32-. En los procesos de
no-asimilación, los compuestos azufrados no son usados para producir
sustancias celulares y el APS es directamente reducido por la APS reductasa.
La reducción va acoplada con un proceso de transferencia de electrones en el
que la molécula de H2 es el último dador electrónico.
La subsiguiente reducción de SO32- directamente a S2- implica de nuevo
procesos diferentes para las vías de asimilación y no-asimilación. En el proceso
de no-asimilación (Desulfovibrio), la reducción de SO32- va acompañada de un
4.- LOS BIOMARCADORES
100
proceso de transferencia de electrones en el que de nuevo el H2 es el último
dador de electrones.
La mayor parte de las transformaciones del sulfuro de hidrógeno en
disulfuros metálicos o incorporación de azufre en la materia orgánica ocurre en
los sedimentos más superficiales (Bates et al.1998).
Por otro lado la reducción de sulfato está limitada por el aporte de
materia orgánica y es uno de los procesos más importantes que contribuyen a
la mineralización de la materia orgánica en el lago Agmon, Israel (Hadas et al,
2001).
La oxidación del Sº o S2- a SO42- transcurre en 2 etapas: primero es
oxidado el Sº o S2- a SO32- o S2O3
2-, y después a SO42-. La oxidación del Sº a
S2- es efectuada por Thiobacillus thio-oxidans y Ferrobacillus ferro-oxidans. La
oxidación de S2O32- a SO4
2- se efectúa por especies de thiobacillus.
4.3.1.1.- Bacterias sulforeductoras
Las bacterias capaces de reducir el sulfato se han aislado en gran
variedad de ambientes anóxicos. Se han clasificado en 2 géneros:
Desulfovibrio y Desulfotomaculum (le Gall y Postgate,1973). Contienen
citocromos y utilizan el sulfato y otras formas oxidadas del azufre (SO32-, S2O3
2-
y algunas Sº) como aceptores de electrones, y son reducidos a H2S. Este H2S
4.- LOS BIOMARCADORES
101
que es expulsado como producto final de la respiración aunque se da con un
porcentaje pequeño de asimilación por las células.
El carbono del sustrato orgánico no es oxidado completamente a CO2
por las desulfovibrio sino excretado en parte como acetato. Como ejemplo, el
metabolismo en el proceso de respiración de lactato es:
2CH3-CHO-CO2- + SO42- ----> 2Ac- + 2HCO3
- + H2S
El sulfato sufre un desplazamiento de 8 electrones. El sustrato orgánico
se oxida para formar 2 moles de HCO3- por mol de SO4
2-.
Existen bacterias (Desulforomonas acetoxidans) capaces de reducir
azufre elemental a H2S pero no pueden reducir sulfato. Estas poblaciones
coexisten con las bacterias verdes del azufre. Estas bacterias (Desulforomonas
acetoxidans) se han encontrado en ambientes anaerobios, marinos y agua
dulce. Usan acetato, etanol o propanol como fuente de energía y carbono y lo
oxida a CO2 con el Sº como aceptor de electrones. El H2S es entonces
reoxidado a Sº por las bacterias verdes del azufre.
4.3.1.2.- Bacterias sulforeductoras en sedimentos
Algunas de las condiciones necesarias más importantes son:
1.- condiciones reductoras.
4.- LOS BIOMARCADORES
102
2.- iones sulfato.
3.- fuentes de energía adecuadas.
1.- Las condiciones reductoras se encuentran generalmente en los
fondos marinos, en los sedimentos lacustres, en suelos inundados y en algunas
aguas estancadas de lagos, de cuencas marinas y fiordos. En los sedimentos
el ambiente reductor se encuentra justo debajo de la superficie oxidada que es
de color pardo debido a la oxidación de los compuestos de hierro. Por debajo
de esta capa el sedimento es de color grisáceo o negro debido a los sulfuros de
hierro.
2.- El sulfato es el segundo anión en importancia en aguas marinas. En
sedimentos pelágicos aparecen sulfatos hasta profundidades de varios cientos
de metros (Goldhaber & Kaplan, 1974). En sedimentos lacustres el sulfato
alcanza solo unos pocos centímetros por debajo de la zona oxidada debido a
su la baja concentración. Así, la reducción bacteriana tiene menor importancia
en ambientes lacustres que en marinos. En sedimentos marinos la reducción
del sulfato es el paso dominante en el proceso final de la mineralización
anaerobia de la materia orgánica. En sedimentos de lagos, la formación de
metano (reducción de CO2) juega un papel igual o más importante.
3.- Estas bacterias están involucradas en los últimos episodios de la
mineralización anaerobia de la materia orgánica. Las bacterias del genero
Desulfovibrio han sido consideradas los organismos responsables más
4.- LOS BIOMARCADORES
103
importantes en la respiración reductora de sulfato tanto en sedimentos marinos
como en las de lagos.
En estos sedimentos anóxicos coexisten 2 tipos de bacterias, por un
lado están las bacterias sulforeductoras y por otro las bacterias metanogénicas.
En estudios de laboratorio sobre sedimentos marinos a los cuales se añadieron
inhibidores de la reducción de sulfato o de metanogénesis, demostraron la
existencia de competencia entre ambas poblaciones más que una relación
sintrópica entre las dos rutas metabólicas. Los dos tipos de bacterias parecen
competir por ambos el acetato y el hidrógeno como donadores de electrones.
En sedimentos ricos en sulfato se genera metano en una cantidad mínima o
incluso no llega a generarse.
En agua dulce la disponibilidad de sulfato es baja y por tanto proliferan
en mayor medida las bacterias metanogénicas. En aguas marinas las bacterias
sulforeductoras proliferan con mayor eficiencia y dominan el último escalón en
el proceso de mineralización.
4.3.1.3.- Reducción de sulfatos en sedimentos
La actividad de las bacterias sulforeductoras en sedimentos se observa
por un descenso de las concentraciones de sulfato en el agua de los poros
según se profundiza y por la acumulación de H2S y de sulfuros de hierro
(Goldhaber & Kaplan, 1974). Estos cambios se han utilizado para estimar la
actividad de las bacterias en el fondo marino. De todos modos las medidas de
4.- LOS BIOMARCADORES
104
sulfuros pueden dar una medida errónea de la actividad ya que parte puede
haberse perdido por difusión por gradiente de concentraciones o puede
haberse oxidado (Jorgensen, 1978).
4.3.1.4.- Bacterias incoloras del azufre
Dos grupos de bacterias se han especializado fisiológicamente en la
oxidación de H2S. Uno de estos grupos contienen bacterias incoloras capaces
de oxidar el sulfuro u otros compuestos reducidos con oxígeno.
Las bacterias incoloras pueden agruparse según la tabla, y comprenden
diversos tipos morfológicos y fisiológicos. Los mejor conocidos son los
thiobacilli, los cuales pueden oxidar diversos compuestos reducidos de azufre.
Son pequeñas poblaciones que aparecen distribuidas en gran cantidad de
suelos y sedimentos. La mayor parte de las bacterias restantes son células
grandes especializadas en la oxidación de H2S con oxígeno. Como, tanto el
oxígeno como el H2S, reaccionan con rapidez estas bacterias se distribuyen en
función del gradiente de concentraciones: Están restringidas a la estrecha
banda donde el oxígeno y el H2S coexisten en un equilibrio dinámico (Lackey et
al 1965).
La oxidación de H2S transcurre vía azufre elemental. En algunas
bacterias como la Beggiatoa, el azufre se puede observar en un microscopio
como pequeñas gotas refractarias en las células lo que hace reconocible
fácilmente a gran parte de las bacterias del azufre.
4.- LOS BIOMARCADORES
105
Las bacterias oxidantes del azufre abarcan desde poblaciones
totalmente autótrofas a algunas puramente heterótrofas. Thiobacillus
intermedius es una bacteria mixotrófica con un metabolismo muy flexible.
Dependiendo de las condiciones del escenario pueden crecer como autótrofos,
heterótrofos o intermedios. Thiobacillus perometabolis es una bacteria
quimiolitotrófica heterótrofa capaz de asimilar carbono orgánico pero que puede
derivar energía de la oxidación de azufre reducido. Algunas Beggiatoa
pertenecen a estos grupos. Estos tipos intermedios pueden ser las poblaciones
de oxidantes de azufre más importantes en aguas estratificadas (Tuttle y
Jonnaseh, 1973).
Familia Características Ejemplos
Incierta Gránulos de Sº
dentro de la célula
Thiobacillus
Thiomicrospira
Thiovulum
Macromonas
Beggiatoaceae Gránulos de Sº
dentro de la célula en
presencia de H2S
Beggiatoa
Leucotrichaceae Gránulos de Sº
dentro de la célula en
presencia de H2S
Thiotrix
4.- LOS BIOMARCADORES
106
Achromatiaceae Gránulos de Sº
dentro de la célula.
Inclusiones de CaCO3
Achromatium
Tabla 4. 2- Ejemplo de bacterias incoloras y los depósitos de azufre que
generan.
4.3.1.5.-Bacterias fototróficas del azufre
El otro grupo especializado en oxidar azufre son las fototróficas. Estos
organismos son anaerobios y utilizan el azufre reducido H2S ó Sº como
donantes de electrones con el fin de asimilar CO2 con luz. Es un tipo de
fotosíntesis anóxica. El H2S primeramente se oxida a Sº que seguidamente se
oxida a sulfato.
Al ser el primer paso más rápido que el segundo da como resultado la
acumulación de azufre (Gemerden 1967). Las bacterias fototróficas del azufre
se dividen en bacterias verdes y púrpuras (Pfenning 1977). La mayor parte de
las púrpuras almacenan Sº como pequeñas gotas en las células mientras que
las verdes expulsan fuera pequeños gránulos de azufre elemental. Algunas de
las bacterias fototróficas se representan en la tabla 4.3.
Las cianobacterias, comúnmente llamadas algas verdiazules, tienen un
metabolismo muy versátil. Tienen un metabolismo fotosintético en el que en
ambientes con H2S son capaces de oxidarlo a Sº el cual precipita como
4.- LOS BIOMARCADORES
107
gránulos fuera de las células. En la oscuridad estas cianobacterias pueden
utilizar el azufre elemental para una respiración anaerobia y reducirlo de nuevo
a H2S (Oren y Shilo, 1979)
En sedimentos la rápida conversión bacteriana del H2S a Sº es un
mecanismo importante para conservar gran parte de la energía para una
posterior oxidación bacteriana, ya que el Sº no se oxida químicamente. El
azufre elemental puede ser oxidado a sulfato por las bacterias incoloras del
azufre, como las Thiobacillus o por las bacterias fototróficas del azufre,
cerrando de este modo el ciclo. O puede funcionar como aceptor de electrones
para las bacterias sulforeductoras como Desulfuromonas. Se ha observado que
estas bacterias crecen de modo sintrópico con las bacterias verdes.
Familia Características Ejemplos
Cromatiaceae Sº generalmente dentro
de la célula.
Anaeróbicas
Chromatium
Thiopedia
Lamprocystis
Chlorobiaceae Sº fuera de las células.
Anaeróbicas.
Chlorobium
Pelodictyon
Chloroflexaceae Sº fuera de las células
Anaeróbicas facultativas
Chloroflexus
Cyanobacteria Sº fuera de las células
Anaeróbicas facultativas
Oscillatoria
4.- LOS BIOMARCADORES
108
Tabla 4. 3- Ejemplo de bacterias fototróficas y los depósitos de azufre que
generan.
4.3.1.6.- Oxidación del sulfuro en sedimentos
Existen numerosos procesos químicos y bacterianos por los cuales el
sulfuro puede oxidarse en los sedimentos. La oxidación se inicia ya en el
ambiente reductor de las bacterias sulforreductoras. Durante la precipitación de
sulfuro de hierro y pirita, el sulfuro puede ser el donador de electrones para la
reducción de hierro férrico a ferroso (Berner 1970). Esto da lugar a la formación
de azufre elemental el cual se ha encontrado en numerosos sedimentos en
concentraciones de más de 1umol de Sº /cm3.
El azufre elemental en el sedimento reducido puede ser oxidado por
bacterias usando hierro férrico (Brock et al 1976), o puede ser reducido de
nuevo a H2S por las bacterias sulforreductoras. Pero este proceso no se
conoce bien.
4.3.1.7.- Significado paleoambiental
El ciclo del azufre es uno de los más importantes fenómenos
biogeoquímicos teniendo en cuenta que los compuestos de azufre son
minoritarios, aunque esenciales, en la biota.
4.- LOS BIOMARCADORES
109
Figura 4. 18- Esquema simplificado del ciclo del azufre.
Ciertas clases de bacterias, las bacterias oxidantes de sulfuro y las
bacterias fototróficas del azufre, transforman continuamente enormes
cantidades de azufre desde sulfuro a sulfato en procesos de transferencia de
energía. Otros grupos de bacterias utilizan sulfato como oxidante en la
respiración (Skyring, 1987). La mayoría de los microorganismos y plantas
adquieren sulfato para la producción de biomasa y lo reducen en un proceso de
no-asimilación reductora de sulfato. Los animales generalmente adquieren el
azufre como compuestos con este elemento en un estado de oxidación
reducido, principalmente aminoácidos.
4.- LOS BIOMARCADORES
110
Los grupos más importantes cualitativamente respecto al ciclo global del
azufre son las bacterias sulforeductoras (SRB) y las oxidantes de sulfuros. Las
últimas viven sintrópicamente con las primeras (SRB) o cerca de fuentes
magmáticas de sulfuros, y tienen la capacidad de oxidar sulfuro en procesos
quimiolitotróficos o fototróficos (Kohnen et al, 1989).
Los compuestos de hierro constituyen otro grupo importante de
participantes en el ciclo biogeoquímico del azufre, y el hierro de la pirita junto
con la materia orgánica sedimentaria son los consumidores más importantes de
sulfuro.
En la naturaleza, el sistema (reducción de sulfato)/(oxidación de sulfuro)
es considerablemente más complejo por los efectos de los gradientes de
difusión, aporte y naturaleza del reductor y la reversibilidad del proceso de
reducción, así como las variaciones sedimentológicas asociadas al ambiente.
(Chabers et al. 1979; Goldhaber et el 1980; Fry et al 1986).
En sedimentos marinos las especies mejor estudiadas son las
involucradas en los últimos procesos de la diagénesis de la materia orgánica -
sulforreducción, acetogénesis y metanogénesis (Jorgensen 1977, 1982).
Chapman et al. (2001) hacen referencia a trabajos de los que se deduce
que el proceso de reducción de sulfato es uno de los procesos más
importantes. Numerosas bacterias sulforeductoras asociadas a la reducción de
sulfatos se han identificado en gran cantidad de turberas (Chapman et al, 2000;
4.- LOS BIOMARCADORES
111
Paarlahti et al. 1958; Dunican et al, 1974; Brown, 1985). Estas bacterias
generan H2S como producto mayoritario que puede reaccionar con hierro para
dar FeS y pirita, y parte puede oxidarse para dar S elemental (Luther et al,
1992) o emanar a la atmósfera como H2S.
En las zonas más profundas de escenarios con abundante materia
orgánica (ie. turberas) el H2S producido por las bacterias sulforreductoras es
oxidado por las bacteria incoloras y púrpuras del azufre, de modo que solo una
pequeña parte de H2S sale al exterior (Nicholson et al., 1987; Canfield et al.,
1993; van Germeden, 1993). Así, los microorganismos fotosintéticos de las
capas superficiales quedan protegidos del gas tóxico generado en capas
inferiores.
Cuando el sulfato se deposita en suelos con abundante agua
(humedales, turberas,...), puede sufrir un proceso de reducción de no-
asimilación (Dissililatory Sulfate Reduction, DSR), por reacción con numerosos
sustratos orgánicos (Mandernack et al, 2000). Este proceso puede alcalinizar
el medio por el consumo de protones durante la reacción (Brown, 1985; Spratt
et al, 1987).
En presencia de oxidantes apropiados, las cantidades de azufre
reducido pueden ser oxidadas de nuevo a sulfato lo cual libera protones al
medio y de ese modo el efecto alcalino disminuye (Urban et al, 1989; Kling et
al, 1991)
4.- LOS BIOMARCADORES
112
De este modo, de la presencia o no de azufre Sº (S8) se puede inferir la
severidad de las condiciones reductoras: la lámina anóxica. Evidentemente no
existe una relación directa entre el espesor de la lámina anóxica y la cantidad
de azufre elemental, ya que su formación depende de la población bacteriana y
por tanto de la cantidad de nutrientes disponibles en el medio.
4.3.2.- n-alcanos
Pueden considerarse como indicadores de plantas superiores e
inferiores.
Hay tres fuentes principales de hidrocarburos en los sedimentos de lago
que producen diferentes perfiles de n-alcanos: (1) las algas y las bacterias que
viven dentro de un lago, (2) las macrófitas acuáticos que viven en el lago, y (3)
las plantas vasculares que viven alrededor
Las composiciones de hidrocarburos de fitoplancton están dominadas
por de bajo peso molecular, donde las algas maximizan en n-alcanos C17 y
algunas cianobacterias en C19 (Gelpi et al, 1970;. Blumer et al, 1971;. Cranwell
et al., 1987). Incluso las cadenas de n-alcanos que van desde C14 a C22 se
han atribuido a las entradas bacterianas fotosintéticos y no fotosintéticos (Han y
Calvin, 1969; Han et al, 1980;. Grimalt y Albaiges, 1987). Los n-alcanos de
macrófitas sumergidas/flotantes maximizan en C21, C23 y C25 (Cranwell,
1984, Ogura et al., 1990, Viso et al., 1993). Las macrófitas emergentes tienen
4.- LOS BIOMARCADORES
113
distribuciones de n-alcano similares a las plantas terrestres, es decir, los
máximos de C27 a C29 y (Cranwell, 1984).
Las plantas vasculares en tierra o alrededor de los bordes de los lagos
contienen grandes proporciones de mayor peso molecular n-alcanos, C27, C29
y C31, en sus recubrimientos céreos epicuticulares (Eglinton y Hamilton, 1963,
1967; Eglinton y Calvin, 1967; Cranwell et al., 1987, Rieley et al., 1991), y la
abundancia de estos hidrocarburos de ceras epicuticulares reflejan la cantidad
de materia orgánica transportada a los lagos de la tierra circundante. Se
pueden hacer diferenciaciones más específicas: donde dominan los pastos,
C31 es el n-alcano mayoritario, mientras que C27 y C29 son más abundantes
en los sedimentos donde predominan árboles, (Cranwell, 1973)
El CPI (Carbon Preference Index) es un parámetro que mide la
predominancia de las cadenas impares sobre las pares. Este índice da una
idea de la madurez de la materia orgánica, su grado de evolución. En
sedimentos jóvenes, poco evolucionados, los valores del CPI no bajan de 2,
pero tienden a un valor final de 1 con el incremento de la madurez, según se
generan a lo largo de la diagénesis n-alcanos desde el kerógeno, sin ninguna
preferencia en el número de carbonos. Aun así este método no es aplicable en
todos los casos ya que un valor de CPI de 1 puede suponer una muestra con
un grado avanzado de madurez (en la catagénesis) o una muestra inmadura
con un aporte poco significativo de plantas superiores y que ha sufrido una
degradación microbiológica.
4.- LOS BIOMARCADORES
114
En general todas las plantas superiores poseen todas estas cadenas
(C23-C40) pero cada subgrupo de plantas sintetiza precursores de n-alcanos
con predominancias en un número de carbonos específico (Lockheart, 2000;
Cranwell, 1987; Engel y Macko, 1993).
4.3.2.1.- Índice Paq
Ficken et al. proponen el índice Paq como forma de valorar de un modo
aproximado el aporte de uno u otro tipo de macrófitas al sedimento.
Estudios previos han indicado que macrófitas emergentes como el
Juncus effusus, Thypha latifolia y Phragmites communis tienen distribuciones
de n-alcanos y n-alcanoles similares a las plantas terrestres (Barnes, 1978;
Cranwell, 1984), mientras que las flotantes y subacuáticas como Najas marina,
Potamogeton spp., Vallisneria gigantea, Elodea nuttali and Posidonea
Oceanica tienen distribuciones con máximos en las cadenas de 21, 23 ó 25
carbonos (Barnes, 1978; Cranwell, 1984; Ogura et al, 1990; Viso et al, 1993)
Las macrófitas acuáticas son fuente importante de material lipídico en
los sedimentos de lagos no estancados (Ficken et al, 2000).
Las macrófitas flotantes poseen las cadenas de 23 ó 25 carbonos como
cadenas predominante a excepción de la Nimphaea nouchali and Ottelia
ulvifolia que tienen la cadena de 21 carbonos como predominante.
4.- LOS BIOMARCADORES
115
Este índice (Paq) mide la abundancia relativa de las cadenas de 23 y 25
carbonos frente a las cadenas de 29 y 31. Las cadenas de 23 y 25 carbonos
son características de macrófitas flotantes y subacuáticas, de modo que la
variación relativa de estas cadenas estará indicando la proporción de este tipo
de plantas frente al resto a lo largo del sondeo.
Paq = ( c23 + c25) / ( c23 + c25 + c29 + c31 )
Para valores altos la proporción de macrófitas flotantes y subacuáticas
aumenta, indicando, por tanto, un aumento de la cantidad de agua y mejora de
las condiciones que favorecen su desarrollo (Ficken 2000).
Los intervalos calculados por Ficken et al. son:
< 0.1 --> Plantas terrestres
0.1 - 0.4 --> macrófitas emergentes
0.4 - 1 --> macrófitas subacuáticas y flotantes
Se registraron abundancias relativas altas de los n-alcanos de 23 y 25
carbonos en dos lagos de Kenya (Ficken et al., 1998; Huang et al, 1999), que
se correspondieron con altos contenidos polínicos principalmente de
Nymphaea (Coetzee, 1967) confirmando que el índice Paq refleja la naturaleza
de las plantas en el registro sedimentario de estos lagos. El lago Rutundu, Paq
= 0.37 , posee abundante vegetación de Potamogeton en las zonas más
someras, bordeado de macrófitas emergentes que, a su vez están rodeadas
por vegetación arbustiva (Ericaceae).
4.- LOS BIOMARCADORES
116
4.3.3.- Metil-cetonas
Se supone que provienen de la degradación microbiana de los
correspondientes alcanos o de la descarboxilación de beta-cetoácidos. Ambos
supuestos concuerdan con la predominancia observada de impar sobre par en
las n-metil-cetonas.
Morrison y Bick (1966) identificaron por primera vez cetonas de cadena
larga con el grupo carbonilo en posición 2 (n-alcan-2-onas, n-metil-cetonas) en
un suelo y en una turba, en un rango de 17 a 35 átomos de carbono, y con un
predominio de las cadenas de número impar de átomos de carbono y máximos
en las cadenas de 25 y 27 carbonos. En algunos carbones, las n-metil-cetonas
se han encontrado con máximos en cadenas más cortas (C17) y con un
predominio de cadenas impares menos acusado (Chaffee, 1981).
En los últimos años las n-metil-cetonas se han identificado en un gran
número de sedimentos y se admite que provienen de la beta-oxidación
anaerobia de n-ácidos o n-alcanos (Arpino et al 1970; Simoneit y Mazurek,
1979; Breassell, 1980). Igualmente Cranwell (1985, 1987) detectó en
sedimentos lacustres la presencia de n-metil-cetonas con una distribución
similar a la de los n-alcanos, sugiriendo una oxidación microbiana “in situ” de
estos, una hipótesis que el autor sustenta por el aumento de las n-metil-
cetonas y la aparición de 2-alcanoles en sedimentos profundos.
4.- LOS BIOMARCADORES
117
Las distribuciones similares encontradas por este autor para estas dos
series, n-metil-cetonas y 2-alcanoles, sugieren que son intermediarios en la
formación de cetonas por oxidación microbiana.
Esta misma relación ha sido puesta de manifiesto por Chicarelli et al.
(1984) en pizarras bituminosas.
En el lago Valencia (Venezuela) se identificaron series de n-metil-
cetonas en un rango que oscila entre los 25 y 29 carbonos. Estos compuestos
se asocian a una beta-oxidación de los correspondientes n-alcanos y n-
alquenos (Cranwell et al, 1987; Albaiges et al. 1984b).
Otra cetona encontrada en este lago es la 6,10,14-trimetil-2-
pentadecanona. Esta cetona es un derivado de la degradación de la clorofila
(Volkman y Maxwell, 1986), la cual se degrada a fitol (Finar, 2001) y
seguidamente a 6,10,14-trimetil-2-pentadecanona.
Aunque algunos estudios han sugerido correspondencia de las metil-
cetonas con la distribución de n-alcanos o n-ácidos, no siempre ésta es tan
clara: Volkman (1980, 1983) sugiere que diferentes procesos diagenéticos
como el secuestro a sedimentos minerales y la biodegradación pueden ser la
causa de esa pérdida de correlación. Se ha sugerido también que cuando
existen dos fuentes de n-alcanos, por ejemplo que restos de algas se unen a
restos de plantas superiores, la oxidación microbiana de estos últimos, previa a
4.- LOS BIOMARCADORES
118
la incorporación al sedimento, puede producir que la distribución de metil-
cetonas observada no sea similar a la de otros compuestos (Volkman, 1980).
Más recientemente las n-metil-cetonas se han identificado en la biomasa
de plantas superiores y de fitoplancton (Rieleuy et al 1991, Qu et al 1999, Ortiz
et al 2011). De cualquier modo, independientemente de su origen, las n-metil-
cetonas se encuentran ampliamente distribuidas en ambientes acuáticos y con
distribuciones específicas en escenarios con aportes mayoritarios de plantas
superiores o de microorganismos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
119
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
En la discusión de los resultados obtenidos en este estudio se ha
utilizado la interpretación realizada por Ortiz et al (2010) sobre el propio sondeo
de Padul. Ortiz et al 2010 describen la existencia de 12 episodios climáticos, 6
episodios secos (D-x) y 5 episodios húmedos (H-x) más el Holoceno,
correspondiente este último a los 4 metros más superficiales. Las graficas de
de abundancias se han suavizado linealmente con los 5 puntos mas próximos.
A continuación se describen los episodios interpretados por Ortiz et al
2010, como referencia para la discusión de los distintos indicadores
geoquímicos identificados en esta tesis.
1.- Episodio seco 1 (D-1; metros 107-99; 880 ka BP)
Este episodio se interpreta como una época con condiciones muy
secas, con vegetación de estepa abundante y árboles de hoja caduca
pequeños. Las condiciones van progresivamente variando hacia más húmedas
hacia el final del episodio.
2.- Episodio húmedo 1 (H-1; metros 99-84; 880 ka BP – 630 ka BP)
En este episodio se interpreta el desarrollo de bosque, incluidos
pinos, y la retirada progresiva de las herbáceas, indicando un periodo más
húmedo que el previo D-1.
3.- Episodio seco 2 (D-2; metros 84-68; 630 ka BP – 450 ka BP)
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
120
Este periodo se caracteriza por inestabilidad climática, con
episodios secos y dos episodios húmedos (metros 82-80 y 76-72; 600 – 580 ka
BP y 535 – 495 ka BP, respectivamente)
4.- Episodio húmedo 2 (H-2; metros 68 – 62; 450 ka BP – 405 ka BP)
Se trata de un episodio corto en el que se interpreta una
expansión de árboles caducos, indicativo de condiciones húmedas.
5.- Episodio seco 3 (D-3; metros 62 – 57; 405 ka BP – 360 ka BP)
Se interpreta una expansión del manto herbáceo con predominio
sobre los arboles caducos.
6.- Episodio húmedo 3 (H-3; metros 57 – 40; 360 ka BP – 235 ka BP)
En este periodo se interpreta un clima más húmedo,
especialmente al final del episodio, y se produce una expansión de los arboles
caducos frente al manto herbáceo. Dentro de este episodio H-3, se incluye un
periodo algo más seco en los metros 52-50 (320 – 305 ka BP). Al final de este
episodio (metros 50 – 40; 305 – 235 ka BP) se registra el periodo más húmedo
registrado en la cuenca de Padul, el cual correlaciona con el episodio Riss I.
7.- Episodio seco 4 (D-4; metros 40 – 30; 235 ka BP – 170 ka BP)
En este episodio se observan tres periodos diferentes. En el
primero (metros 40 – 36; 235 ka BP – 180 ka BP) se interpreta una recesión de
los arboles caducos, y una expansión del hierbas, lo cual supone una transición
de condiciones húmedas a secas. El segundo (metros 36 – 33.6; 180 ka BP –
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
121
170 ka BP) se interpreta como un evento seco y templado que provoca el
deshielo de “nieves perpetuas” y el aumento del espesor de la lámina de agua.
El tercer tramo (metros 33.6 – 30; 170 ka BP – 160 ka BP) se interpreta como
un periodo de transición hacia condiciones húmedas.
8.- Episodio húmedo 4 (H-4; metros 30 – 25; 170 ka BP – 135 ka BP)
Se interpreta como un periodo con condiciones más húmedas,
que corresponden con el MIS 6.
9.- Episodio seco 5 (D-5; metros 25 – 18; 135 ka BP – 95 ka BP)
Entre los metros 25 – 22.5 se interpreta la transición hacia
condiciones más secas. En el siguiente tramo, metros 22.5 – 19, se interpretan
unas condiciones cálidas y áridas, que corresponden con el MIS 5.
10.- Episodio húmedo 5 (H-5; metros 18 – 7; 95 ka BP – 25 ka BP)
En este episodio se interpreta la transición hacia un periodo de
Glaciación al final del tramo.
11.- Episodio seco 6 (D-6; metros 7 – 4; 25 ka BP – 10 ka BP)
En este episodio se definieron numerosos cambios climáticos
ligados a la última Glaciación y el principio del Holoceno.
12.- Holoceno (Ho; metros 4 – superficie; 10 ka BP – 4.5 ka BP)
Después de la última glaciación y del Younger Dryas, tanto la
temperatura como las precipitaciones se recuperaron, produciendo la
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
122
expansión de bosque templado y la subida del nivel de agua, lo que dio lugar al
aumento de la producción de algas lacustres.
Figura 5. 1- Datación, litología y correlación de los episodios climáticos con
estudios anteriores (Ortiz et al, 2004, 2010).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
123
5.1.- DATACIÓN
Para la datación de la serie de Padul se han empleado tres métodos: 14C
o radiocarbono, U/Th y racemización de aminoácidos. Los resultados se
exponen a continuación.
5.1.1.- Datación por 14C
Las dataciones obtenidas mediante el método del 14C se realizaron en el
Instituto Rocasolano de Madrid (C.S.I.C.). Las edades fueron calibradas
mediante el programa de la Universidad de Washington, método B, 2 sigma y
los resultados se encuentran en la tabla1:
Muestra Profundidad (cm) Edad 14C años
(B.P.)
Edad calibrada (cal. B.P.)
EX 44-2 198 5958±54 6782±120
EX 44-1 213 6310±46 7220±190
EX 38 300 7457±45 8267±90
EX 36-2 335 8096±51 9019±241
EX 36-1 345 8101±60 9021±245
EX 34 375 8754±63 9830±283
EX 32 407 9822±65 11329±213
EX 29 433 10184±71 11845±485
EX 21 533 14470±110 17346±545
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
124
Tabla 5. 1- Dataciones obtenidas mediante el método del 14C.
5.1.2.- Datación por U/Th
Las dataciones llevadas a cabo mediante el método de U/Th se
realizaron en el Instituto Jaume Almera (C.S.I.C.) de Barcelona. Los resultados
se encuentran en la tabla 2.
Muestra Profundidad (cm) Edad (años)
SPD-0385 825 30.513±1.000
SPD-1420 1860 123.122±9.000
SPD-2180 2620 138.957±9.000
SPD-2740 3180 167.321±17.659
SPD-5365 5805 > 350.000
Tabla 5. 2- Dataciones obtenidas mediante el método del U/Th.
5.1.3.- Método de datación por racemización de aminoácidos
Foto 8.- Fotografía de la valva de un ostrácodo realizada en un
microscopio electrónico.
Las muestras empleadas para la datación del sondeo están constituidas
fundamentalmente por ostrácodos del género Herpetocypris a excepción de
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
125
dos niveles situados a muro del sondeo en los que se recogieron opérculos de
gasterópodos y que se han agrupado en la muestra SPD-9270.
Los resultados de las dataciones (tabla 3) muestran una gran
concordancia no sólo con las edades que resultan de los otros dos métodos
(14C y U/Th) sino con la información obtenida en el estudio palinológico de las
muestras recogidas en el muro del sondeo. Entre los taxones encontrados a
dicha profundidad se encuentra Liquidambar, flora típica y abundante durante
el Plioceno , y Carya, que es característica del Pleistoceno inferior (1.8 - 0.7
Ma), lo que concuerda con la edad de la muestra recogida en el metro 97.10,
calculada en 883.561±48.972 años B.P.
Muestra Material Profundidad
(cm)
Edad (años)
CEX-132
Herpetocypris 136 6.576±185
5.898±696
SPD-2760 Herpetocypris 3200 172.560±8.149
SPD-3160 Herpetocypris 3600 182.534±6.948
SPD-3675 Herpetocypris 4115 180.252±43.997
SPD-3695 Herpetocypris 4135 232.190±20.929
SPD-9270
Opercula 9710 883.561±48.972
Tabla 5. 3- Dataciones obtenidas mediante el método de racemización de
aminoácidos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
126
5.2.- N-ALCANOS.
Se han identificado las cadenas lineales de alcanos en la totalidad de
las muestras con longitudes de cadena que van de los 13 a los 38 carbonos.
Estos compuestos se han identificado en la fracción A obtenida después
de la cromatografía líquida en columna. En este caso el ión característico
considerado ha sido el ión 57. Se muestran dos ejemplos de dos muestras con
distinta distribución.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
127
Figura 5. 2- Ejemplos de cromatograma del ion 57 de dos muestras.
Es espectro resultante de estos picos da como resultado en la búsqueda
en biblioteca el espectro correspondiente a los alcanos de cadena lineal (n-
alcanos).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
128
Figura 5. 3- Ejemplo de búsqueda en biblioteca de espectros NIST del espectro
obtenido de un n-alcano.
Como ejemplo se han representado los espectros de algunos de los
picos encontrados en la muestra CEX-141, en ellos se ha indicado la longitud
de la cadena de carbonos:
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
129
Figura 5. 4- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-alcanos.
5.2.1.- Cadenas predominantes
Figura 5. 4- Cadenas predominantes de n-alcanos.
El registro de cadena de n-alcano predominante se muestra en la Fig. x,
y se interpreta como un indicador del origen del aporte restos orgánicos (algas,
macrófitas acuáticos o plantas terrestres; Cranwell et al, 1987;.. Ficken et al,
2000) y de variación en el tiempo de la profundidad del lago.
El predominio de n-alcanos de peso molecular bajo en la parte inferior
del testigo del sondeo (> 70 m) indica que las algas y bacterias son fuentes
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
130
predominantes de materia orgánica (Gelpi et al, 1970;.. Blumer et al, 1971;
Cranwell et al. , 1987). Esto sugiere que la lámina de agua debería tener cierta
profundidad en aquellas muestras con predominancia de n-alcanos de peso
molecular inferior (metros: 104,6; 96,8; 85,6; 80,9; 71,4; 70,1). En el resto de
muestras se observa otro origen de la materia orgánica (plantas terrestres o
macrófitas acuáticas) con n-alcanos predominantes de C27, 29 y C31
(Cranwell, 1973).
Entre el 70 y 65 m, predomina el n-alcano C31 predomina, lo que
sugiere el aporte de hierbas, con tres episodios en los que el n-alcano C29 es
abundante. Esto indica la existencia de condiciones secas que produjeron la
recesión de los árboles y la expansión de praderas (Ortiz et al, 2004).
En el tramo del sondeo desde el muro hasta el metro 65, el predominio
de C27, C29 y C31 n-alcanos podría estar relacionado con condiciones
palustres con aportes de materia orgánica de los árboles o pastos, aunque
este predominio también puede indicar fases de nivel alto de agua, ya que las
macrófitas emergentes por lo general también maximizan en esos n-alcanos
(Ficken et al., 2000).
En el tramo 65 a 40, correspondientes a los episodios D-3 y H-3, se
observa un cambio de tendencia en la cadena predominante. Mientras que en
el metro 65 la cadena predominante es la de 31 carbonos con muestras
intercaladas con predominancia de la cadena de 29 carbonos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
131
Según se asciende en el sondeo esa alternancia casi desaparece entre
el metro 53 y el metro 47 donde la cadena predominante es la de 29 carbonos,
y en la parte final del episodio H-3 la aparecen muestras con cadena
predominante de 27 carbonos. Según Ortiz et al (2010) esta evolución se
interpreta como una expansión de los arboles caducos y recesión del manto
herbáceo.
En el tramo del metro 40 al 18 se interpretaron tres episodios climáticos
D-4, H-4, D-5. Se observa que se produce un cambio en la tendencia de la
cadena predominante. Así, al comienzo del episodio D-4 se observa la
alternancia de cadenas de 29 y 31 carbonos. Cabe reseñar la aparición de dos
muestras con cadena predomínate de 16 y 18 carbonos en los metros 38.7 y
36.5 respectivamente, características de fitoplancton.
Según ascendemos en el sondeo la cadena de 27 deja de ser
predominante y empiezan a abundar las muestras con cadena predomínate de
31 carbonos, hasta llegar al metro 29 donde las cadena predominantes en la
muestras sucesivas hasta el metro 18 se alternan entre 27 y 31 carbonos.
Desde el metro 18 y hasta el techo del sondeo se interpretan de nuevo 3
episodios climáticos: H-5, D-6 y Holoceno. Se observa una tendencia en la
cadena predomínate de n-alcanos, en la que la longitud de esta va alternando
desde 31 carbonos, a 29 carbonos y a 27 carbonos según ascendemos en el
sondeo, hasta el metro 9 y a partir de ese punto la alternancia vuelve a cambiar
hacia 29 carbonos y 31 carbonos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
132
Se observa un paralelismo entre el episodio H-3 y el H-5, ya que en
ambos episodios se produce la desaparición paulatina de muestras con cadena
predomínate de 31 carbonos en favor de las muestras con n-alcanos de 29
carbonos y al final del episodio con muestras cuya cadena predomínate es la
27. En ambos episodios se interpreta la recesión del manto herbáceo y la
expansión de árboles caducos.
También se puede observar cómo en los tres episodios climáticos H-3,
H-4 y H-5 se produce en incremento de muestras con predominancia en la
cadena de 27 carbonos justo al final del episodio.
5.2.2.- Ratio cadenas largas/cortas
Teniendo en cuenta la diferenciación entre los grupos de plantas
inferiores y microorganismos, n-alcanos de cadena corta, y plantas superiores,
n-alcanos de cadena larga, se pueden observar las variaciones entre las zonas
con más agua en el escenario, reflejado en la gráfica por un desplazamiento de
los puntos hacia valores más bajos, y con menos agua, en los cuales el ratio
toma valores más altos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
133
Figura 5. 5- Ratio L/C de n-alcanos (C27+C29+C31/C16+C18+C20).
Si observamos en detalle la representación del ratio L/C podemos
observar que las muestras con valores por debajo de 1, indicativos de un
mayor aporte de n-alcanos de cadena corta, se encuentran en los primeros 2
metros, pero fundamentalmente en la mitad más profunda del sondeo. Estos
tramos corresponden a los episodios con mayor carácter lacustre de acuerdo
con Ortiz et al. 2004
En la parte inferior del sondeo (metros 60 hasta muro) las muestras con
valores de ratio L/C se distribuyen en todos los episodios climáticos
identificados (D-1, H-1, D-2, D-3), salvo en el H-2. Esto es coherente ya que,
independientemente de las condiciones climáticas, este escenario tenía una
lámina de agua fluctuante, pero suficientemente profunda como para permitir el
desarrollo de fitoplancton. Y en ocasiones, como es el caso de estas muestras
con valores bajos del ratio L/C, suficiente fitoplancton como para que el aporte
de plantas superiores no sea significativo.
Del metro 60 hacia techo del sondeo, se observan muestras con valores
del ratio L/C entre 0.6 y 2 en el episodio D-4, estos datos corroboran la
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
134
información del carácter lacustre obtenida a partir de la litología, ya que este
tramo contiene intervalos de litología detrítica y en la que se identificaron
ostrácodos, pelecípodos y gasterópodos.
Durante los episodios H-4, D-5 no aparecen muestras con valores del
ratio L/C bajos, lo cual sugiere un aporte de materia orgánica de plantas
superiores muy abundante.
En el episodio H-5 solo aparecen muestras con valores bajos al final del
episodio.
Durante estos periodos H-4, D-5 y H-5 la litología es turba y el escenario
tiene carácter palustre, y por tanto la proliferación de fitoplancton está limitada,
aunque para el ratio L/C el factor que más pesa es la alta proliferación de una
cubierta vegetal en la turbera, lo cual resulta en valores muy altos del ratio L/C.
En el tramo correspondiente al D-6 y Holoceno, se observan episodios
con valores bajos del ratio L/C, indicando un aumento de la lámina de agua. En
este mismo tramo se identificaron muestras con litologías de arenas y lutitas
turbosas, además de muestras con litología de turba, y en algunas de ellas se
identificaron gasterópodos, pelecípodos y ostrácodos.
Se ha realizado el estudio bivariante de muestras respecto del n-alcano
predominante y el ratio de cadenas largas/cortas
(C27+C29+C31)/(C15+C17+C19), (Ratio L/C)
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
135
Figura 5. 6- Representación bivariante del Ratio L/C (eje x) frente a la cadena
predominante (eje y). Izquierda grafica completa, derecha grafica ampliada
del eje x.
En el eje y se representa la cadena predominante y se observa que en
algunas muestras el aporte de plantas terrestres es significativamente reducido.
En esta grafica se observa que los valores más bajos del ratio L/C, con cadena
predominantes de plantas superiores, se da en aquellas muestras en las que la
cadena predominante tiene 29 y 31 carbono, siendo esta última más frecuente.
Mientras que aquellas muestras en la que la cadena predomínate es la de 27
carbonos, no hay un aporte significativo de materia orgánica de fitoplancton, y
el valor de ratio L/C no baja de dos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
136
5.2.3.- CPI
Figura 5. 7- CPI de n-alcanos.
El valor de CPI en este sondeo es mayoritariamente superior a 2 en la
mitad superior del sondeo (0m-67m), en la zona más profunda del sondeo (67m
-107m) empiezan a registrarse valores por debajo de 2. En un sondeo de estas
características estos valores no indican madurez de la materia orgánica, ya que
la datación más antigua es de 885.000 años.
En la parte inferior del sondeo, de muro al metro 70 se observa que el
valor del CPI es cercano a 1. En este tramo se han registrado 3 tramos en los
que el valor del CPI aumenta, metro 74, metro 84 con un hombro en el metro
87 y metro 94. En estos tres tramos identificados se produce un aumento del
CPI que coincide con el aumento de materia orgánica procedente de plantas
superiores, y con un descenso de la lámina de agua que da lugar a episodios
palustres. Estos cortos episodios palustres se observan también en la litología,
en la que se observan tramos con turba.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
137
5.2.4.- Paq
Figura 5. 8- Índice Paq.
Este índice (Paq) mide la abundancia relativa de las cadenas de 23 y 25
carbonos frente a las cadenas de 29 y 31. Las cadenas de 23 y 25 carbonos
son características de macrófitas flotantes y subacuáticas, de modo que la
variación relativa de estas cadenas estará indicando la proporción de este tipo
de plantas frente al resto a lo largo del sondeo.
Los intervalos calculados por Ficken et al )2000). son:
< 0.1 --> Plantas terrestres
0.1 - 0.4 --> macrófitas emergentes
0.4 - 1 --> macrófitas subacuáticas y flotantes
En el sondeo se localizan valores de Paq por debajo de 0.1 en la mitad
más profunda del sondeo (50-107m), lo cual se ajusta a los episodios con
mayor carácter lacustre, en los cuales se produce un el aporte de plantas
superiores pero la lámina de agua no permite la proliferación de macrófitas.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
138
En detalle se observa que se producen algunos episodios en los que el
valor de índice Paq asciende según se va ascendiendo en sondeo. Esto
corrobora la idea de que el escenario ha ido pasando de un carácter totalmente
lacustre en el muro del sondeo, hacia un confinamiento de carácter palustre, de
una forma paulatina a lo largo del tiempo, hasta llegar al metro 51 donde la
litología cambia a turba.
Es a partir del metro 51 y hasta el techo del sondeo, donde los valores
se mantiene más homogéneos que en el tramo anterior. Y, salvo en el episodio
H-3, en el resto de episodios: D-4, H-4, D-5, H-5 las muestras tienen valores
muy homogéneos, con valores oscilando entre 0.2 y 0.4, lo cual indica la
presencia de macrófitas emergentes a lo largo de los episodios.
Es en el final del episodio H-5 y luego en los episodios D-6 y Holoceno
donde se registran de nuevo variaciones más significativas del índice Paq, lo
cual sucede en los mismo tramos donde la litología es alternante de turbas,
arenas y lutitas turbosas.
Al realizar el estudio bivariante frente al ratio L/C, se observa que las
muestras donde los valores de ratio L/C son menores de 1, que corresponde a
muestras con n-alcanos predominantes C16 y C18 principalmente, los valores
de Paq tienden a ascender según disminuye el ratio, indicando que las
macrófitas que van adquiriendo mayor población son las subacuáticas y
flotantes.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
139
Figura 5. 9- Representación bivariante del Ratio L/C (eje x) frente al índice Paq
(eje y). Izquierda grafica completa, derecha grafica ampliada del eje x.
5.3.- N-METIL-CETONAS
En esta estudio se identificaron las n-metilcetonas en casi la totalidad de
las muestras con longitudes de cadena que van de los 12 a los 35 carbonos,
con el grupo carbonilo siempre en posición 2.
Estos compuestos se han identificado en la fracción B obtenida después
de la cromatografía líquida en columna. En este caso el ión característico
considerado ha sido el ión 58. Se muestran dos ejemplos de dos muestras con
distinta cadena predomínate.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
140
Figura 5. 10- Ejemplos de cromatograma del ion 58 de dos muestras.
Es espectro resultante de estos picos da como resultado en la búsqueda
en biblioteca el espectro correspondiente a las metilcetonas de cadena lineal
(n-metilcetonas).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
141
Figura 5. 11- Ejemplo de búsqueda en biblioteca de espectros NIST del
espectro obtenido de un n-metilcetonas.
Como ejemplo se han representado los espectros de algunos de los
picos encontrados en la muestra SPD1-6400, en ellos se ha indicado la
longitud de la cadena de carbonos:
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
142
Figura 5. 12- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-
metilcetonas.
En estos cromatogramas y con el mismo ión característico se ha
identificado una cetona isoprenoide: la 6,10,14-trimetil-2-pentadecanona
(TMPDona). Este isoprenoide, derivado del fitol, se tratará en otro apartado
más adelante.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
143
5.3.1.- Abundancia total
Las abundancias totales se han considerado sumando todas las áreas
de las n-metilcetonas . De esta forma, y con la corrección de las áreas por el
peso de la muestra analizada, se ha obtenido la siguiente figura 5.13.
Figura 5. 13- Abundancia total corregida de n-metilcetonas.
En el sondeo se observa una marcada diferencia en el sello geoquímico
de las muestras entre el tramo superior del sondeo (del techo al metro 70) y el
tramo inferior (del metro 70 al muro del sondeo). En los tramos más detríticos,
las abundancias totales de n-metilcetonas disminuyen bruscamente para
aumentar justo por encima de los mismos.
En el tramo del muro al metro 70 el contenido de n-metilcetonas es muy
escaso. Únicamente en algunos tramos en los que existe un registro litológico
de turba, destacando los tramos del metro 93-94 y del 73-74, se da un ligero
aumento de esta familia de compuestos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
144
Por encima del metro 70 se da un aumento progresivo del contenido de
n-metilcetonas hasta el metro 53, coincidiendo con un tramo litológico de lutitas
turbosas.
En el metro 53 se observa un descenso de abundancia de n-
metilcetonas y litológicamente coincide con el cambio de litología desde lutitas
turbosas a turba, alcanzando el valor mínimo en el metro 51.
Desde el metro 51 y hasta el final del episodio climático H-3 se produce
un aumento del contenido de n-metilcetonas, registrando el máximo en el metro
43, y descendiendo hasta el final del episodio climático H-3, y continuando el
descenso hasta la mitad del episodio D-4. Esta bajada corresponde con un
aumento del espesor de la lámina de agua en el escenario, lo que originó la
perdida de la cubierta vegetal y la aparición de un estrato de sedimentos con
alternancia de margas, lutitas turbosas y arenas.
En los sucesivos episodios H-4, D-5 y H-5 se produce un hecho
significativo y es la aparición de un patrón similar en los tres episodios
climáticos. En todos ellos la litología es turba y en todos ellos se observa cómo
al principio la abundancia de n-metilcetonas asciende y luego desciende y se
estabiliza. Según se sube en el sondeo, el máximo alcanzado en estos tres
episodios climáticos, va siendo progresivamente más bajo, mientras que los
tramos de estabilización registran valores similares.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
145
En los tramos superiores correspondientes a los episodios climáticos D-6
y Holoceno se suceden registro litológicos de arenas, turba, lutitas turbosas y
lutitas. De ahí que los valores de n-metilcetonas oscilen, ya que el aporte de
materia orgánica en los distintos registros estratigráficos es muy diferente.
En la siguiente figura 5.14 se han representado una gráfica suavizada de
la abundancia tanto de los n-alcanos, como de las n-metil cetonas.
Figura 5. 14- Abundancia total corregida de n-metilcetonas y n-alcanos.
A partir del metro 70 y hasta el final del episodio climático H-3, se
observa el aumento de la abundancia de n-metilcetonas, covariando con la
abundancia de n-alcanos, lo que indica la transición desde un ambiente
lacustre a uno palustre, con la progresiva aparición de la cubierta vegetal del
escenario, que aumenta la cantidad de materia orgánica y favorece la
generación de n-metilcetonas. En ambos indicadores, n-alcanos y n-
metilcetonas, se registra el máximo de abundancia en el mismo tramo.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
146
En el tramo de 33-38 metros, se registra un descenso en la abundancia
de las n-metilcetonas, del mismo modo que ocurre con los n-alcanos, y
coincide con un episodio de carácter lacustre, en los que el registro geológico
corresponde a tramos de margas, arenas y lutitas turbosas.
A partir del metro 32 y hasta el techo del sondeo, se observa una
tendencia de la abundancia total de estos compuestos a disminuir a medida
que se asciende en la columna. Se observan episodios de aumento en los
tramos 32-30m, 34-22m, 16-14m, cuyos máximos cada vez son menores, es
decir, cada vez se generan menos n-metilcetonas según se avanza en el
tiempo en la evolución de este escenario, como describimos anteriormente,
pero se observa que los n-alcanos no mantienen el mismo patrón.
Esto sugiere que el escenario tiene episodios en los que la actividad
bacteriana responsable de la aparición de las n-metilcetonas sufre ciclos de
mayor o menor actividad. Dando como resultado tramos en los que los
registros de abundancia de pierden la covarianza. Por tanto, en esos tramos la
mayor o menor cantidad de n-metilcetonas no se debe a la mayor o menor
cantidad de “alimento” para la población microbiana involucrada, sino a las
características del escenario para favorecer o no la oxidación de los n-alcanos.
Otra posible explicación a los aumentos repentinos de la cantidad de n-
metilcetonas, en los tramos 33-30, 25-21 y 18-13 puede ser que se trate de
aumentos debidos a la proliferación de plantas con un aporte considerable de
estos compuestos (Macrófitas, Sphagnum) coincidiendo con los episodios de
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
147
transición de períodos húmedos a secos y viceversa, esto también explicaría el
aumento observado en lo metros 45-43, coincidiendo con el paso de un periodo
húmedo H-3 a uno seco D-4
Se observan dos tramos (5,00-5,50 y 6,25-7,25) donde se refleja una
disminución importante de la cantidad de n-metilcetonas. Estos dos tramos
corresponden a litologías detríticas. En los tramos supra e infra yacentes
(3,40-5,00 y 5,50-6,25) se observa un incremento significativo de las
abundancias. Estas oscilaciones coinciden con las variaciones observadas
anteriormente en las abundancias de los n-alcanos. Esta covarianza viene a
confirmar su origen como producto de la oxidación de los n-alcanos, en estos
tramos.
El tramo desde el metro 3,40 hasta el techo del corte se caracteriza por
una marcada estabilidad en las abundancias totales salvo en tres muestras
alrededor del metro 1,75, que muestran valores muy elevados, indicando una
actividad microbiana muy significativa y que coincide con un máximo en
abundancia de n-alcanos, tras un episodio de proliferación de biomasa
acuática (predominancia de n-alcanos de cadena corta).
Los episodios climáticos parece que concuerdan con las abundancias de
cada uno de los indicadores estudiados. Por otro lado, se puede inferir de esta
representación que, en los tramos donde las abundancias de ambos
indicadores muestran tendencias divergentes, puede deberse a la mayor
actividad microbiana o la proliferación de distintas plantas con aportes muy
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
148
distintos al registro, ya que, por regla general en el sondeo, las abundancias de
ambos indicadores covarían.
5.3.2.- Cadenas predominantes
La predominancia de la cadena de 27 carbonos en casi todas las
muestras de mitad superior del sondeo, indica que el aporte de materia
orgánica susceptible de ser oxidada para dar lugar a las n-metilcetonas es
constante y mayoritaria.
Figura 5. 15- Cadenas predominantes de n-metilcetonas.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
149
Desde el muro del sondeo hasta el metro 70 no se observa un patrón
claro en la distribución de muestras, respecto a la cadena predominante de n-
metilcetonas.
En los siguientes 3 episodios climáticos por encima del metro 70, H-2, D-
3 y H-3, se observa una evolución en la que la cadena predominante pasa de
ser la de 25 carbonos durante los episodios climáticos H-2 y D-3, con muestras
aisladas cuya cadena predominante puede ser la 23, 24, 27, 29 y 31, y al final
del episodio H-3 la cadena predominante es la 27. Es al final del episodio H-3
donde se produce el máximo de abundancia de n-metilcetonas y de n-alcanos,
como vimos en el apartado anterior.
Pasado el episodio climático H-3, durante el D-4 y el H-4 la cadena
predomínate no sufre variación, manteniéndose en 27 carbonos.
En el episodio D-5 se observa que la cadena predominante sufre un
cambio brusco y predomina la de 25 carbonos.
En el resto de episodios hacia techo del sondeo, H-5, D,6 y Holoceno, la
cadena predominante es la de 27 carbonos, con muestras aisladas con otras
cadenas predominantes.
Los n-alcanos tenían principalmente la cadena de 31 carbonos como
predominante y, de forma secundaria, las de 27 y 29. El hecho de que las
series de n-metilcetonas posean la cadena de 27 carbonos como predominante
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
150
indica que la fuente principal de materia orgánica, susceptible de oxidación, es
la asociada a la cadena de n-alcanos de 27 carbonos como cadena
predominante y no a la materia orgánica responsable de la predominancia de
31 carbonos.
Figura 5. 16- Representación bivariante de Cadenas predominantes de n-
metilcetonas y n-alcanos.
En la gráfica se muestra cómo la cadena predominante en el caso de los
n-alcanos no se corresponde con la cadena predominante de las n-
metilcetonas. Parece evidente que o bien la procedencia de las n-metilcetonas
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
151
no es la misma que la de los n-alcanos, o bien los procesos de oxidación
involucrados alteran el perfil (Volkman (1980, 1983)).
En el episodio climático D-5, donde la cadena predomínate de n-
metilcetonas es la de 25 carbonos, no se observa una tendencia similar en la
cadena predominante de los n-alcanos. En este episodio los n-alcanos
mantienen la cadena de 31 carbonos como predominante.
Estos resultados dispares en la longitud de la cadena predomínate,
sugieren que la procedencia de las n-metilcetonas tiene una variabilidad menor
que los n-alcanos, o bien por que las especies vegetales fuente de n-
metilcetonas de este escenario a lo largo del tiempo no han variado mucho,
mientras que las especies vegetales fuente de n-alcanos si lo ha hecho, o bien
los procesos de oxidación han sido muy selectivos.
5.3.3.- Ratio cadenas cortas/largas
Del mismo modo que los n-alcanos se pueden agrupar en cadenas
cortas (de igual o menos de 23 carbonos) y cadenas largas (más de 23
carbonos), las n-metilcetonas también se distribuyen en función del origen de la
materia orgánica, origen acuático o terrestre.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
152
Figura 5. 17- Ratio de cadenas cortas/cadenas largas de n-metil cetonas.
En el sondeo, desde muro del sondeo hasta el metro 70 se observan
valores del ratio considerablemente altos, indicando que los precursores de la
n-metilcetonas procedían fundamentalmente de biomasa acuática, lo cual
confirma el carácter lacustre del escenario durante este periodo, con la
intercalación de episodios con valores bajos correspondientes a tramos de
litología turbosa.
En el episodio climático H-2 se observa un descenso del valor del ratio
C/L lo que sugiere un episodio con mayor aporte de n-metilcetonas de cadena
larga.
Seguidamente, en el episodio climático D-3 se produce un ligero
ascenso de los valores del ratio, correspondiente al periodo seco señalado por
Ortiz at al (2010).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
153
Durante el episodio climático H-3 se observa la disminución del valor del
ratio C/L de n-metilcetonas, indicando la evolución hacia un escenario de
carácter palustre. Con una litología que va desde lutitas turbosas en los
primeros 10 metros del episodio del episodio H-3, hasta turba en los siguientes
metros del mismo episodio.
A techo del sondeo se puede observar que este índice marca la
presencia de los distintos tramos con carácter lacustres, como es el tramo de
38 a 32 metros correspondiente con el episodio D-4, y a partir del mismo se
observan oscilaciones del valor del ratio con tendencia hacia valores indicativos
de ambiente de carácter palustre hacia el final del episodio climático H-5.
En los episodio D-6 y Holoceno, así como el final del episodio H-5, se
sucede los tramos con valores del ratio C/L altos y bajos, indicando la
alternancia de episodios de carácter lacustre y palustre en el escenario.
Zheng et al 2011 proponen el índice C27/HMW-KET que representa la
abundancia del C27 frente al sumatorio de C23 a C31 (HMW-KET : High
Molecular Weight Ketones).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
154
Figura 5. 18- Índice C27/HMW-KET (HMW-KET : High Molecular Weight
Ketones).
Según Zheng el al 2011 este indicador proporciona información sobre las
condiciones húmedas, en las cuales este indicador aumenta por el aumento de
Sphagnum, y disminuye al desaparecer esta especie.
Este indicador en Padul proporciona una información limitada como se
observa en la figura 5.18, la mitad inferior de muro al metro 70, aun siendo de
carácter lacustre, este indicador no muestra una tendencia que aporte
información bien definida. Se observan aumentos puntuales de este indicador
señalando episodios en los que la litología muestra cambios desde depósitos
detríticos hacia tramos de turba, episodios en los cuales el escenario habría
evolucionado puntualmente hacia turbera con la proliferación de Sphagnum y/o
macrófitas.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
155
Desde metro 70 hacia techo del sondeo, el valor comienza a ascender
en el episodio climático H-3 de manera uniforme hasta llegar el episodio D-4. A
pesar del carácter lacustre de Padul en este episodio, el valor del índice se
mantiene con fuertes saltos hasta la mitad del episodio H-4, donde el escenario
recupera la estabilidad y la mantiene hasta el final del siguiente episodio
climático D-5.
El arranque del episodio climático H-5 se marca con el aumento del
índice, metros 18 a 17. Este aumento puede deberse al paso a una época de
carácter húmedo en el que se favoreciese la proliferación de Sphagnum y/o
macrófitas en este lugar. Pasado este tramo el índice vuelve a los valores
previos, pero la estabilidad observada en los episodios d-5 y mitad del H-4, se
pierde.
El índice registra variaciones en el escenario hasta el techo del sondeo,
episodios D-6 y Holoceno que se corresponden a las variaciones climáticas de
los últimos 25Ka, entre los cuales se encuentra la última glaciación.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
156
5.3.4.- CPI de n-metilcetonas
Figura 5. 19- Índice CPI de n-metilcetonas.
De muro al metro 70 se observan variaciones muy fuertes en el valor del
CPI. Las muestras con valores elevados del CPI en este tramo corresponden a
una litología detrítica, lo cual hace suponer que este valor corresponde a
episodios en los que se produjo un aporte significativo de plantas terrestres
desde las orillas del lago, mientras que por el contrario, los valores más bajos,
incluso los valores 0 (ausencia de n-metilcetonas) indican que el escenario era
lacustre y con poco aporte de materia vegetal terrestre desde las orillas.
Este hecho parece observarse bien en los episodios H-1 y D-2. En estos
dos tramos hay muestras, metro 90 y 73, en las que el valor de CPI es muy alto
y, observando la gráfica del ratio C/L de n-metilcetonas, se observa que
corresponden a muestras en las que este ratio C/L es muy bajo. Con estos
datos se puede concluir que en esos momentos la materia orgánica depositada
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
157
en el sedimento procedía de vegetación terrestre principalmente. Teniendo en
cuenta que la litología del metro 90 es de lutitas, parece claro que el aporte de
materia orgánica en este punto procedía de plantas terrestres arrastradas
desde la orilla y depositadas en el fondo. Esto está de acuerdo en este periodo
H-1 con el arrastre producido por las precipitaciones ocurridas en este episodio
húmedo.
En el metro 73, dentro del episodio D-2 se da una situación similar al
metro 90, como se ha descrito anteriormente. Según Ortiz et al 2010, en este
episodio seco D-2 se han registrado dos periodos húmedos en los tramos
comprendidos en los metros 82-80 y 76-72. En el registro geoquímico que se
está tratando, estos dos episodios se comportan de diferente manera.
Así, el ratio C/L en el tramo 82-80 adquiere valores altos, indicativos de
aporte de materia orgánica de origen acuático, mientras que en el tramo de los
metros 76-72 este índice disminuye. Por otro lado, para el índice CPI los
valores son bajos en el tramo 82-80, indicando un aporte de materia de origen
terrestre muy bajo, y en el tramo del metro 76-72 este índice se eleva,
indicando aporte de materia vegetal de origen terrestre.
Así pues, se pueden diferenciar tres escenarios climáticos diferenciados
en los tres tramos en los que se observa un valor elevado del CPI: 92-89, 82-80
y 76-72.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
158
- metros 92-89: se trata de un periodo con una lámina de agua de
espesor moderado que no permite el crecimiento de vegetación terrestre. En
este periodo se registra un periodo húmedo con precipitaciones fuertes que
provocan el arrastre de materia vegetal terrestre de la orillas.
-metros 82-80: se trata de un periodo con una lámina de agua de
espesor moderado, similar a anterior tramo descrito, y que tampoco permite el
crecimiento de una cubierta vegetal. A diferencia del tramo descrito antes, en
este se producen precipitaciones que no llegan a ser tan fuerte como en el
tramo anterior y no llega a producirse el arrastre de materia vegetal con la
misma intensidad.
-metros76-72: se trata de un periodo con una lámina de agua de muy
poca profundidad, en la que se ha desarrollado una cubierta vegetal y las
precipitaciones no llegan a ser lo suficientemente fuertes como para rellenar la
cuenca y aumenta el espesor de la lámina de agua.
Pasado este tramo de 76-72 la lámina de agua se recupera levemente
dando paso al episodio H-2 en el que el aporte de materia orgánica vegetal
empieza a hacerse constante y esto provoca que el índice CPI empiece a ser
más constante en el resto del registro.
Únicamente se registra un valor alto en el tramo 62-60, que se sitúa en
el episodio climático D-3. Este tramo corresponde con un estrato de litología de
lutitas y margas, lo que sugiere un ambiente lacustre. De manera que el índice
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
159
CPI elevado se debe al aporte de materia vegetal de arrastre desde las orillas.
Lo cual sugiere que se trata de un periodo puntual dentro del episodio seco D-
3, de grandes precipitaciones que arrastraron la cubierta vegetal circundante.
A lo largo del episodio climático H-3 se observan oscilaciones con una
difícil explicación directa. En el resto del sondeo hacia el techo, en los que se
encuentran los episodios climáticos H-3, D-4, H-4, D-5, H-5, D-6 y Holoceno,
las variaciones del CPI no son tan significativas como los tramos descritos con
anterioridad, y esto se debe a que en casi la totalidad de estos tramos
superiores la litología es turba, salvo en el episodio D-4.
5.4.- N-ALCOHOLES
En este estudio se identificaron los n-alcoholes en casi la totalidad de las
muestras con longitudes de cadena que van de los 10 a los 34 carbonos, con
el grupo hidroxilo siempre en posición 1.
Estos compuestos se han identificado en la fracción C obtenida después
de la cromatografía líquida en columna. En este caso el ión característico
considerado ha sido el ión 57. Se muestran dos ejemplos de dos muestras con
distinta cadena predomínate.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
160
Figura 5. 20- Ejemplos de cromatograma del ion 57 de dos muestras.
En este segundo ejemplo se observa cómo algunas muestras tienen una
distribución bimodal, con un máximo en las cadenas de 16 -18 carbonos y el
otro en 24-28 carbonos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
161
Se muestras el ejemplo de un espectro tomado de la muestra y
comparado con el espectro presente en la biblioteca de espectros.
Figura 5. 21- Ejemplo de búsqueda en biblioteca de espectros NIST del
espectro obtenido de un n-alcanol.
En los espectros siguientes se muestra cómo va variando el espectro de
masas según va aumentando la longitud de la cadena.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
162
Figura 5. 22- Ejemplos de distintos espectros de masas de algunos n-
alcanoles.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
163
5.4.1.- Abundancia total
Este hecho se refleja en la gráfica siguiente de abundancias de n-
alcoholes en las muestras del sondeo. De muro del sondeo hasta el metro 70,
el contenido de n-alcoholes es muy residual, salvo en episodios concretos en
los metros 97-93, 91-88, 84-83 y 76-72.
Figura 5. 23- Abundancia total corregida de n-alcanoles.
Estos 4 tramos con presencia de alcoholes corresponden a los 4 tramos
con menor espesor de lámina de agua descritos por Ortiz et al (2004) y
localizados los episodios climáticos H-1 y D-2. En estos tramos se da la
presencia de estratos de turba, siendo el contenido de turba mayor en los
estratos superior e inferior (76-72 y 97-93), lo cual concuerda con el hecho de
que son esos dos tramos los que registran mayor contenido de n-alcoholes.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
164
Desde el metro 70 hasta el metro 43, se produce un aumento
significativo de la cantidad de n-alcanoles hasta alcanzar el máximo en el metro
43 y, posteriormente, sufrir un brusco descenso al final del episodio H-3.
Durante este ascenso a lo largo del sondeo se observan 6 picos bien
definidos en los metros 64, 60, 55, 48 y 43, con tendencia ascendente lo que
indica la mayor proliferación de la cubierta vegetal según avanzaba el tiempo
durante el episodio climático H-3. Todos estos máximos se encuentran
bordeados con mínimos muy marcados, lo cual indica la alternancia del
escenario, como periodos de mayor o menor proliferación de la cubierta
vegetal.
Después del máximo alcanzado en el metro 43, se produce una bajada
brusca hasta alcanzar un plato mínimo en el tramo del metro 38 al 34. Este
plato se encuentra en el episodio climático D-4, que corresponde a un periodo
en el cual la lámina de agua aumenta y la litología pasa a ser de carácter
detrítico. Hasta finales del D-4 se mantiene esta baja abundancia de n-
alcanoles. Al final del D-4 comienza a crecer la cantidad de estos compuestos,
al recuperarse la cubierta vegetal, en el episodio húmedo H-4.
En el episodio D-5 baja de nuevo la abundancia hasta alcanzar el
episodio húmedo H-5 en el cual se recupera de nuevo. Esta bajada en D-5 y
subida en H-5 podría indicar una lámina de agua descendente durante el
episodio seco D-5, y la menor proliferación de la cubierta vegetal.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
165
En el momento que comienza el episodio climático H-5 la lámina de
agua aumentaría, ya que se trata de un húmedo pero frio. Esto provocaría un
aumento en la cubierta vegetal y por tanto una mayor cantidad de n-alcanoles
en el escenario.
En el episodio climático D-6 se observa un máximo de n-alcanoles en el
metro 4.5. En este punto Ortiz et al (2010) sitúan el final de la última glaciación,
con un aumento muy rápido de la temperatura y precipitaciones, lo que daría
lugar al aumento rápido de la cubierta vegetal.
5.4.2.- Porcentaje de C16-C18
Debido a la aparición de muestras con carácter bimodal en algunos
tramos del sondeo, se ha decidido representar el porcentaje de la suma de la
abundancia de los n-alcanoles de 16 y 18 carbonos frente a la abundancia
total, como indicadores de actividad microbiana. También se ha representado
la abundancia neta de la suma de ambos n-alcanoles, para observar las
diferencias con la gráfica de porcentajes.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
166
Figura 5. 24- Abundancia relativa de la suma de los n-alcanoles de cadena de
16 carbonos y 18 carbonos respecto al total de n-alcanoles.
Figura 5. 25- Abundancia de la suma de los n-alcanoles de cadena de 16
carbonos y 18 carbonos.
Desde el metro 70 hacia muro del sondeo la abundancia de n-alcoholes
disminuye, incluso desaparecen en algunos tramos, y los pocos n-alcoholes
que aparecen son fundamentalmente de cadena corta, de ahí que aun cuando
este porcentaje puede indicar la actividad microbiana en un escenario, en este
caso los valores son muy elevados, aunque la cantidad de n-alcanoles es muy
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
167
pequeña, lo que indica que el aporte de materia vegetal en esos tramos con
valores, de abundancia relativa de cadenas de 16 y 18 carbonos, muy altos
corresponden a microorganismos.
En los siguientes episodios H-2, D-3, H-3 y hasta el final del D-4, la
abundancia relativa de cadenas de 16 y 18 carbonos, no tiene variaciones
especialmente significativas. Por el contrario la abundancia neta de ambas
cadenas si muestra un tendencia ascendente al final del episodio climático H-3,
para luego sufrir una bajada brusca en el episodio D-4. Según Ortiz et al (2010)
en D-4 se produce un incremento de las temperaturas que lleva asociado el
aumento del aporte de agua a la turbera
En el episodio climático D-4 es significativo que la abundancia neta de
las n-alcanoles de 16 y 18 carbonos asciende levemente al final del episodio,
mientras que en la gráfica de la abundancia relativa de los alcanoles de 16 y 18
carbonos se observa un ascenso muy rápido, lo cual sugiere un aumento muy
fuerte de microrganismos.
El episodio climático H-4 se encuentra bien identificado en ambas
gráficas, así como el episodio D-5. Observando este episodio en las gráficas de
abundancia general de n-alcanoles se observa que existe una bajada gradual
de la cantidad de estos compuestos en el episodio climático D-5. Comparando
ambas gráficas se puede concluir que en este episodio D-5 se produce un
parón muy brusco de la actividad microbiana, mientras que la cubierta vegetal
del escenario va disminuyendo progresivamente.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
168
Pasado este episodio seco la actividad microbiana se recupera en el
episodio climático H-5, por la aparición de una época húmeda. Disminuyendo
esta actividad hacia el final del episodio, hasta llegar al límite con el episodio D-
6, donde se registra un máximo de abundancia relativa. Mientras que en la
gráfica de abundancia neta, no se registra ese máximo, indicando que se
produce la reducción del aporte de materia vegetal al escenario,
manteniéndose por otro lado la actividad microbiana. Esta observación
concuerda con la litología de arenas de este tramo, que indica el aumento de la
lámina de agua, y por tanto la desaparición de la cubierta vegetal.
A la mitad del episodio climático del D-6 se registra un máximo de en la
abundancia de n-alcanoles de 16 y 18 carbonos, mientras que en la gráfica de
la abundancia relativa no se observa ese máximo. Esto sugiere la proliferación
de microorganismos, a la vez que la recuperación de la cubierta vegetal del
escenario.
5.4.2.- Cadenas predominantes
La distribución de estos compuestos van de C11 a C34 con un fuerte
predominio de cadenas pares frente a impares. Los n-alcanoles muestran
distribuciones bimodales maximizando en C16-C18 o C24-28
fundamentalmente, y son característicos de la materia orgánica derivada de
microorganismos y plantas superiores, respectivamente (Zheng et al., 2007;
Andersson y Meyers, 2012).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
169
Figura 5. 26- Cadenas predominantes de n-alcanoles.
En la zona inferior del sondeo, de muro hasta el metro 70 se observa
una variación significativa de la longitud de la cadena predominante de n-
alcanoles.
En los tramos inmediatamente superiores, episodios H-2 y D-2,
comienzan a hacerse más habituales las muestras con cadena predominante
de 24 carbonos, con algunas muestras maximizando en 26 carbonos.
En el episodio climático H-3 se observa que la cadena predominante es
la de 24 carbonos, y hacia el final del episodio comienzan a aparecer
numerosas muestras cuya cadena predominante es la de 28 carbonos.
En el episodio climático D-4 las muestras se reparten entre las que
maximizan con cadenas de 24 carbonos y las de 28 carbonos. Con una mayor
distribución de las muestras en las que aquellas que contiene la cadena de 28
Ho
D-6
H-5
D-5
H-4
D-4 D-3 D-2 D-1
H-3 H-2 H-1
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
170
carbonos se encuentran más localizadas en el centro del episodio. Las
muestras con cadena de 24 carbonos se distribuyen en los extremos del
episodio.
El episodio climático H-4 se caracteriza por tener prácticamente la
totalidad de las muestras con la cadena de 28 carbonos como predominante.
Saltando posteriormente a la cadena de 24 carbonos al pasar al episodio D-5.
Lo que indica un aporte de materia orgánica de distinta procedencia entre
ambos episodios, aun cuando la litología en estos dos episodios es turba.
Se observa de nuevo un cambio en la longitud de la cadena predomínate
en el episodio climático H-5, donde se registran muestras con cadenas de 28
carbonos desde el metro 15 hasta la mitad del episodio D-6, donde vuelve a
cambiar a cadenas de 24 y 22 carbonos distribuidas hasta el techo del sondeo.
Debido a que los n-alcanoles son compuestos funcionales, su tasa de
degradación es mucho más alta en comparación con los n-alcanos (Poynter y
Eglinton, 1990; Meyers y Ishiwatari, 1993).
Se han comparado la abundancia del n-alcanol de 28 carbonos frente al
n-alcano de 27 carbonos y se ha obtenido la siguiente figura 5.27.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
171
Figura 5. 27- Ratio de abundancias del n-alcanol de 28 carbonos frente al n-
alcano de 27 carbonos.
Prácticamente a lo largo de todo el sondeo se mantiene la relación de
abundancias entre ambos compuestos. Este hecho corrobora la teoría de que
los n-alcanoles pueden ser fuente de n-alcanos. Únicamente se registran
pequeños episodios en los que este ratio se dispara.
En el caso de las muestras con valores elevados del ratio de
C27alcano/C28 alcohol, situadas en los episodios D-1, H-1 y D-2 se trata de
episodios en un escenario con carácter lacustre, de forma que los n-alcanoles
tienden a desaparecer con rapidez, por la acción microbiana y por tanto los n-
alcanos, más resistentes a la degradación, permanecen.
En el episodio climático H-3, en el metro 50, se registra un aumento muy
significativo del ratio. En este punto del sondeo Ortiz et al (2004) sitúan un
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
172
aumento de la lámina de agua, lo cual podría explicar este aumento del ratio de
C27alcano/C28 alcohol, por la desaparición del alcohol.
En el siguiente episodio climático se observan dos máximos, menos
intensos que el anterior, que coinciden con los tramos en los que la litología es
detrítica. Lo cual sugiere el aumento de la lámina de agua y por tanto el
incremento del ratio C27alcano/C28 alcohol, como ya se ha descrito
anteriormente.
En la parte superior del sondeo hasta el techo del mismo, no aparecen
episodios significativos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
173
5.5.- PRISTANONA
La TMPDona se origina por la oxidación del fitol por dos vías principales:
por calentamiento o por degradación bacteriana. Volkman et al. (1983)
encontraron grandes cantidades de TMPDona asociada a partículas grandes,
de rápido hundimiento, en muestras de agua marina, por lo que puede inferirse
que este compuesto se origina rápidamente en la columna de agua.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
174
Figura 5. 28- Ejemplos de cromatograma del ion 58 de dos muestras.
Figura 5. 29- Ejemplo de búsqueda en biblioteca de espectros NIST del
espectro obtenido de la Pristanona (TMPDona).
En la gráfica siguiente se muestra la abundancia de la TMPDona a lo
largo del sondeo.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
175
Figura 5. 29- Abundancia total corregida de la Pristanona (TMPDona).
En el metro 94 se registra un máximo que coincide con un episodio en el
que la lámina de agua se reduce significativamente hasta el punto de alcanzar
un carácter palustre. Aparentemente esta reducción de la lámina de agua
favoreció la aparición de material vegetal que fue procesado y derivó en la
aparición de TMPDona.
En el tramo 82-84, aparece de nuevo, con mucha menor intensidad, y
esto coincide con un episodio mucho menor de reducción de la lámina de agua
y aporte de materia vegetal, que queda registrado en la litología como un
estrato de pequeña potencia de turba.
Desde el metro 82 hasta el 62 no hay un aporte significativo de
TMPDona al sedimento. En el tramo del 62 al 60 se registra un incremento que
coincide con un pequeño episodio de litología detrítica con lutitas y margas,
que podría explicar la creación de una lámina de agua suficiente para la
generación de TMPDona.
A partir del metro 50 hacia el techo del sondeo, se registra un cambio en
el perfil de la TMPDona, en el que se observa un aporte mayor que en el tramo
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
176
de muro hasta el metro 50. Este cambio viene asociado al cambio de litología el
cual pasa a ser turba, y por tanto se da un aporte muy significativo de materia
vegetal. A partir de este momento la lámina de agua no es muy significativa.
Se observa que en el episodio climático H-3 el contenido de TMPDona
aumenta con la aparición de la turba, hasta el metro 40, donde baja
drásticamente al comenzar el episodio climático D-4.
Pasado el episodio climático D-4 se observa un aumento muy fuerte de
la cantidad de TMPDona presente en el sedimento, lo cual indica una alta
actividad microbiana que es capaz de reprocesar la materia vegetal presente
en el escenario. Este episodio se caracteriza por ser un periodo húmedo y algo
más frio que el previo D-4.
En el episodio climático D-5 la abundancia baja y no se observan
cambios significativos hasta el final del siguiente episodio H-5, continuando en
el episodio D-6 con alternancias muy acusadas. Estos tres picos registrados al
final del episodio H-5 y la mitad del D-6 coinciden con los episodios descritos
por Ortiz et al 2010, en los cuales se registran episodios secos y fríos, a los
cuales les suceden periodos con incrementos en la temperatura y
precipitaciones.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
177
5.6.- AZUFRE
El azufre encontrado en las muestras corresponde a azufre elemental
S8, cuyo espectro de masas se muestra en la figura 5.30, junto con el espectro
de masas de la biblioteca de espectros, con un índice de similaridad de 95%.
Figura 5. 30- Pantalla de la realización de una búsqueda en la biblioteca de
espectros NIST del espectro del azufre S8.
Se ha representado la abundancia de azufre (S8) a lo largo del sondeo.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
178
Figura 5. 31- Abundancia total corregida del Azufre S8.
En el tramo del metro 97 al 82 es en el que aparecen las muestras con
mayor contenido de azufre S8. Este tramo se caracteriza por tener una litología
fundamentalmente de lutitas, con pequeños potencias de turba, margas. La
presencia de este compuesto parece indicar la existencia de una población
significativa de las bacterias asociadas al ciclo del azufre. En este caso podría
estar indicando la existencia de una lámina anóxica estable en la base de la
lámina de agua, capaz de mantener la población bacteriana asociada y un
aporte de materia orgánica suficiente.
El siguiente tramo con contenido significativo de azufre S8 se encuentra
entre los metros 57 y 44. En este tramo se produce el cambio de litología de
lutita turbosa, en la parte más profunda, a turba en el metro 51. Se observa
que el cambio de litología produce un aumento en el contenido de azufre S8.
Posteriormente el contenido comienza a descender, y no vuelven a registrarse
contenidos significativos de azufre S8.
Ho
D-6
H-5 H-4
D-4 D-3 D-2 D-1
H-3
H-2
D-5
H-1
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
179
El aumento de azufre S8 en el episodio climático H-3, puede estar ligado
a la disminución de la lámina de agua a lo largo del episodio. Según Ortiz et al
2010 se produce una fase seca entre los metro 52 y 50, que coincide en
registro con el cambio de litología y el aumento de la cantidad de azufre S8
encontrada, lo que sugiere la aparición de unas condiciones anóxicas en el
escenario, pero sin una lámina de agua significativa, ya que aparece la cubierta
vegetal en la turbera, parece más un episodio de estancamiento, por la
reducción del aporte de agua, tanto subterránea como de escorrentía.
Pasado esa fase seca entre los metros 52 y 50 se recuperan las
precipitaciones y, aunque la lámina de agua no alcanza el espesor de episodios
anteriores, si se produce la paulatina reducción de las condiciones anóxicas
que favorecían la proliferación de las bacterias asociadas al ciclo del azufre.
A partir del metro 44 y hasta el techo del sondeo, no se producen
aumentos significativos. Si aparecen restos de azufre S8, pero no con la
abundancia descrita en episodios previos, indicando que la turbera mantiene
una circulación de agua constante con mayor o menor intensidad a lo largo del
tiempo, pero sin llegar a estancarse.
Así, al escalar la gráfica anterior para observar los valores de azufre S8
en la parte superior del sondeo, se pueden diferenciar distintos momentos con
valores elevados de azufre S8.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
180
Figura 5. 32- Ampliación de la abundancia total corregida del Azufre S8.
El final del episodio climático H-3 se caracteriza por precipitaciones
abundantes, como ya se ha descrito, y provoca la poca abundancia de azufre
S8, hasta el metro 40, donde se registra un aumento de la cantidad de azufre
S8. Este aumento sucede en el comienzo del D-4 en el tramo de metro 40
hasta el 38, caracterizado por tratarse de un periodo seco y templado. Este
aumento de azufre S8 en el tramo de 40 a 38 metros se puede interpretar con
un episodio con reducción de la circulación de agua, ya que se reducen las
precipitaciones, y las temperaturas empiezan a ascender. El aumento de la
temperatura hace que el aporte de agua subterránea comience a aumentar
hasta un punto donde la cuenca se inunda y deja de ser un escenario palustre,
metros 38 hasta 33. En ese tramo la cantidad de azufre S8 se reduce.
Las cantidades de azufre S8 bajas se mantienen hasta el metro 28, lo
que se puede interpretar como la continuación de las condiciones poco
favorables para la proliferación de las bacterias asociadas al ciclo del azufre.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
181
Esto puede deberse a que al entrar en un episodio más frio (H-4), el
aporte de agua subterránea se reduce paulatinamente, pero por otro lado se da
un aumento de las precipitaciones, de manera que retrasan la aparición de una
lámina anóxica capaz de dejar un registro de azufre S8 en el sedimento.
A mediados del episodio H-4, en el metro 28, aumenta levemente la
cantidad de azufre S8, lo que indicaría que la lámina anóxica es mayor que al
comienzo del episodio climático H-4.
En el episodio climático D-5 se registra el mismo perfil que en el D-4, en
el cual se produce un aumento muy significativo de la cantidad de azufre S8 al
principio del episodio, y luego desciende. En este caso, a diferencia del D-4, no
se produce un aumento de la lámina de agua, más bien podría deberse a la
reducción de la capa anóxica por una reducción muy severa de la lámina de
agua, al tratarse de un periodo seco y árido.
Por encima de episodio D-5 , se registran dos máximos en los tramos 10
a 9 metros y 4.5 a 3.5 metros. En ambos casos se trata de litologías con turba y
en ambos casos Ortiz et al (2010) interpretan episodios con recuperación de
precipitaciones y temperaturas como continuación de las fases frías y áridas
previas.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
182
5.7.- PRISTANO-FITANO
Figura 5. 33- Ratio Pristano/Fitano (PR/FY).
Como se mencionó anteriormente, esta relación Pr/Fy se puede utilizar
para la determinación del ambiente óxico-anóxico que existía en el momento de
la deposición. Así, los sedimentos depositados en ambientes donde tanto la
columna de agua como el sedimento son anóxicos suelen encontrarse ratios
con valores muy inferiores a 1. Mientras que en ambientes oxidantes la
relación es mucho mayor que 1. Los valores próximos a 1 se dan en escenarios
donde se dio una alternancia de medios óxicos y anóxicos ó cuando, en un
sistema acuático, la superficie de contacto de la lámina óxica y la anóxica
fluctúa.
De cualquier modo este ratio no es totalmente discriminante debido a la
existencia de fuentes alternativas de estos compuestos.
Ho
D-6
H-5 H-4
D-4 D-3 D-2 D-1
H-3 H-2
D-5
H-1
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
183
En la gráfica se muestra el ratio a lo largo del sondeo, y se observan
variaciones que difícilmente pueden explicarse de una forma directa. El ratio
Pristano / Fitano no muestra ninguna relación clara, y por tanto no permite su
uso como biomarcador en la Turbera de Padul.
Otro parámetro que puede ayudar a la elucidación del paleoambiente es
el ratio Pr/C17. Cuando la materia orgánica se deposita en aguas bien
oxigenadas se obtienen ratios menores de 0.5 mientras que en turberas y
ciénagas el ratio supera la unidad. Para valores intermedios, entre 0.5 y 1, se
suponen ambientes alternantes entre sistemas acuáticos estancados y
sistemas con circulación de agua.
Figura 5. 34- Ratio de abundancias del Pristano frente al n-alcano de 17
carbonos.
Este parámetro refleja bien algún episodio como el D-4 donde se
produce un aumento de la lámina de agua por el deshielo de las nieves
circundantes (Ortiz et al 2010), y de acuerdo a este parámetro se trata de un
episodio donde la materia orgánica se deposita en aguas bien oxigenadas, y
Ho
D-6
H-5 H-4
D-4 D-3 D-2 D-1
H-3 H-2
D-5
H-1
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
184
según avanza el episodio el aporte de agua se va reduciendo y recuperando
las condiciones anóxicas propias de la turbera, elevando el índice Pr/C-17.
5.8.- GAMMACERANO
EL origen del gammacerano no es claro y no puede usarse como
biomarcador de momento. Su precursor biológico más probable es el
tetrahymanol, un triterpeniode pentacíclico encontrado en protozoos y
bacterias. Venkatesan et al (1988).
Figura 5. 35- Abundancia total corregida de Gammacerano.
En este sondeo no se observa ninguna tendencia clara, salvo la mayor
abundancia a partir del metro 70 hasta el techo, según aumenta la cantidad de
materia orgánica, pero no arroja ninguna luz sobre su posible procedencia real
ni es posible asociarlo a ningún episodio climático.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
185
5.9.- DITERPENOIDES
5.9.1.- Kaurenos
5.9.1.1.- Abundancia total
Estos compuestos aparecen entre los n-alcanos de 20 y 21 carbonos en
los cromatogramas. Se han encontrado cantidades significativas de 15-kaureno
y 16-kaureno (filocladeno). .
Figura 5.36- Cromatograma del ión 272. Los picos corresponden a los dos
diterpenoides cuya estructura se representa.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
186
a)
a)
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
187
b)
Figura 5.37- Comparación entre los espectros de masas obtenidos en una
muestra y los espectros almacenados en la biblioteca Wiley 275 del equipo
de análisis. a) 15-Kaureno; b)16-Kaureno
En casi todas las muestras analizadas se han encontrado ambos
compuestos.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
188
Estudios previos sobre el filocladeno asocian este compuesto a
gimnospermas del tipo Podocarpaceae, Araucariaceae y Cupresaceae (Noble
et al., 1985; Brophy et al., 2000). Estos compuestos están ligados a coníferas y
su aparición en sedimentos marinos y lacustres se atribuye a la incorporación
al sedimento de partículas impregnadas de resina o al polen (Simoneit et al.,
1977). También se detectó la presencia de este compuesto en los arbustos de
la familia de las Cistaceae, presentes en el área mediterránea (Angelopoulo et
al., 2001).
5.9.1.2.- Relación 15-kaureno - filocladeno
En las muestras analizadas se han encontrado ambos compuestos con
abundancias que parecen estar relacionadas. En los gráficos se observa como
los valores tienen ajuste lineal. Las abundancias de los compuestos en las
gráficas están normalizadas por gramo de muestra seca.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
189
Figura 5.38- Distribución de las muestras del corte CEX en función de la
abundancia de ambos diterpenoides.
Figura 5. 39- Análisis bivariante de los contenidos normalizados de filocladeno
y kaureno en las muestras.
y = 0.3821x + 6883.2r2 = 0.986
0,0E+00
5,0E+05
1,0E+06
1,5E+06
2,0E+06
2,5E+06
3,0E+06
3,5E+06
4,0E+06
0,0E+00 2,0E+06 4,0E+06 6,0E+06 8,0E+06 1,0E+07
filoc
lade
no
15-kaureno
y = 0.3373x + 64758r2 = 0.976
0,0E+00
1,0E+06
2,0E+06
3,0E+06
4,0E+06
5,0E+06
6,0E+06
7,0E+06
8,0E+06
9,0E+06
1,0E+07
0,0E+00 5,0E+06 1,0E+07 1,5E+07 2,0E+07 2,5E+07 3,0E+07
filoc
lade
no
15-kaureno
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
190
Estas gráficas se han realizado a partir de las abundancias del ión 272
en ambos compuestos. Como por su estructura no fragmentan igual se ha
calculado la relación de abundancias del ión 272 entre los dos compuestos
utilizando los espectros normalizados de la biblioteca digital del equipo GC-MS.
Según los espectros normalizados el 15-kaureno tiene una abundancia
del ión 272 de 2100 unidades, mientras que en el filocladeno la abundancia es
de 5915 unidades. Así la relación filocladeno/15-kaureno es igual a 2.81. Este
valor corresponde a la proporción del ión 272 en el caso de que los
compuestos tengan la misma abundancia en el análisis, es decir, es la
diferencia en el factor de respuesta referido al ion 272 en ambos compuestos.
Teniendo en cuenta este valor R272 = 2.81, se puede decir que en todo el
sondeo el compuesto más abundante es el 15-kaureno, ya que en ningún
momento se supera este valor. Las mayores desviaciones en la covarianza se
observan en muestras con abundancias muy pequeñas, que se acercan al
límite de detección, por tanto las posibilidades de que la integración suponga
una fuente de error en las abundancias se hacen mayores.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
191
Figura 5. 40- Representación bivariante del contenido de filocladeno en función
del ratio del ión 272. Se observa que según aumenta la cantidad de
filocladeno, el ratio tiende a converger.
Figura 5. 41- Abundancia del filocladeno corregido.
0,0E+00
5,0E+06
1,0E+07
1,5E+07
2,0E+07
2,5E+07
3,0E+07
0 0,5 1 1,5 2 2,5
filoc
lade
no
ratio (ión 272)
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
192
Figura 5. 42- Ratio de abundancias del 15-Kaureno/16-Kaureno.
Las correlaciones encontradas (r2CEX = 0.976; r2
SPD = .986) permiten
suponer un origen común para ambos compuestos. Podría tratarse de una
isomerización diagenética por el desplazamiento del doble enlace, como
sucede con otros compuestos que se describieron anteriormente, aunque no
parece ser la explicación más plausible, ya que este comportamiento se
observa a lo largo de todo el sondeo, desde muestras con menos de 4000 años
hasta muestras con casi 1 millón de años. Ciertamente en la zona superior del
sondeo se observan desviaciones del R272 hacia valores altos, pero esto
coincide con el hecho de que estas muestras tienen muy poca abundancia de
ambos diterpenos.
Estos compuestos están asociados a plantas superiores (Noble et al.,
1985; Brophy et al., 2000; Simoneit et al., 1977; Angelopoulo et al., 2001). Para
saber hasta qué punto esto se refleja en el sondeo se puede representar en
una gráfica el carácter lacustre o palustre del escenario, es decir, el peso de la
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
193
materia orgánica con su origen en las plantas superiores y el de la materia
orgánica procedente de la biomasa acuática. Esto se representa mediante el
ratio, visto antes, de los n-alcanos de cadena larga / n-alcanos de cadena
corta frente a uno de los dos compuestos.
Figura 5. 43- Abundancia del filocladeno en función del carácter lacustre del
escenario. El carácter lacustre aumenta con el valor del eje x. (Relación de
abundancia de n-alcanos (C13-C23)/(C24-C38)).
En esta gráfica se observa como estos compuestos se hacen más
abundantes cuanto menor es el carácter lacustre del escenario, es decir,
cuanto mayor es aporte de materia orgánica de plantas superiores al
sedimento.
También se observa que no todas las muestras con cubierta vegetal
abundante poseen cantidades significativas de estos compuestos, aunque
0,0E+00
5,0E+06
1,0E+07
1,5E+07
2,0E+07
2,5E+07
3,0E+07
0 2 4 6 8
filoc
lade
no
lacustre
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
194
cuando aparecen, sí se mantiene una relación constante. Este hecho parece
indicar un origen común para estos compuestos , que aparece ocasionalmente
en la turbera.. Aunque los kauranos son compuestos bastante comunes en la
vegetación, el 15-kaureno no parece ser tan común en esta zona, y parece
estar asociado a una vegetación capaz de generar también el filocladeno y que
abunda puntualmente pero de forma más marcada en los últimos 30000 años
(primeros 8 metros a techo del sondeo).
5.9.2.- Diterpenoides fenólicos
En las muestras analizadas del sondeo objeto de estudio se han
encontrado Cis-Totarol, Trans-Totarol y Ferruginol en proporciones casi
constantes en todas aquellas muestras donde se han identificado, donde el
compuesto mayoritario siempre es el Trans-Totarol y luego el Cis-Totarol y el
Ferruginol prácticamente con la misma abundancia estos dos últimos.
El Totarol (MW 286) ((4bS,8aS)-4b,8,8-Trimethyl-1-propan-2-yl-
5,6,7,8a,9,10-hexahydrophenanthren-2-ol) y el Ferruginol (MW 286)
((4bS,8aS)-4b,8,8-Trimethyl-2-propan-2-yl-5,6,7,8a,9,10-
hexahydrophenanthren-3-ol) son compuestos con escasa proliferación en el
reino vegetal y está asociado fundamentalmente a las Podocarpaceas y
Cupressaceas pero no están presentes en la familia Pinaceas (Cox et al
(2007))
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
195
Ramdani et al. 2012 encontraron una abundancia en muestras de
Cupressus dupreziana del 19-35% Trans –Totarol, 4.5% de Cis-Totarol y 5.2%
de Ferruginol, estas proporciones entre ellos son similares a las encontradas
en las muestras del sondeo de Padul, donde el mayoritario siempre es el
Trans-Totarol y con menor intensidad y similar entre ellos, se encuentran el
Cis-Totarol y el Ferruginol.
Trans-Totarol:
Espectro de Bibliotecas NIST
Ferruginol:
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
196
Espectro de Bibliotecas NIST
Cis-Totarol:
Espectro de Bibliotecas NIST
Figura 5. 44- Espectros resultantes de las muestras para los distintos
compuestos y resultado de las búsquedas en biblioteca de espectros NIST.
La cantidad de Cis-Totarol en las muestras es bastante escasa y la
interferencia de picos coeluyentes impide la obtención de un espectro de
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
197
masas lo suficientemente “limpio” como para asegurar totalmente su
identificación.
Los picos de mayor abundancia del Trans-Totarol en este sondeo se dan
desde el metro 50 y hasta muro, con periodos de ausencia. En la mitad
superior del sondeo los picos de abundancia de Trans-Totarol son menores
aunque prácticamente no se registran periodos de ausencia, como ocurre en la
mitad inferior.
Figura 5. 45- Abundancia corregida de trans-totarol.
De acuerdo a la palinología de Florsshütz et al 1971 y su extrapolación
al sondeo de Padul realizado por J.E.Ortiz et al 2010 los máximos de Trans-
Totarol parecen coincidir con una disminución de polen de Pinus y un aumento
del polen arbóreo y no arbóreo, lo cual podría coincidir con episodios de
proliferación de la familia de Cupresaceas.
Los máximos de abundancia de Trans-Totarol en el episodio climático
final de D-3 y comienzo de H-3, podrían interpretarse por el aporte externo de
material vegetal procedente de las cercanías mediante escorrentía. Esta teoría
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
198
podría explicarse ya que el los máximos en los metros 60 hasta 50,
corresponden a litologías de carácter lacustre, y se encuentran en un episodio
climático húmedo, con precipitaciones que arrastrarían la cubierta vegetal
circundante.
En los siguientes metros hacia el techo del sondeo, la litología es turba
lo cual hace que el aporte externo de materia vegetal por escorrentía se
minimice en el interior de la turbera, ya que la propia cubierta vegetal de la
turbera hace de “filtro” del agua de escorrentía, impidiendo que llegue al interior
de la turbera el material externo.
Por esa razón, la abundancia de Trans-Totarol en la mitad superior del
episodio H-3 se reduce considerablemente.
En el episodio climático D-4 hay una disminución del aporte de Trans
Totarol. Lo cual se explicaría ya que se trata de un periodo seco y cálido, en el
que las cupresáceas dejan paso a un manto herbáceo y la cuenca de Padul se
inunda por el aporte de aguas del deshielo tanto subterráneas como
superficiales. Al final del episodio climático D-4 se observa la recuperación de
los valores previos al D-4, lo cual sugiere la recuperación de condiciones
húmedas (H-4).
Desde este punto hasta el techo del sondeo se distinguen 4 puntos
aislados con incrementos leves en los metros 18, 8, 4 y 2,5, que pueden
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
199
asociarse tentativamente a episodios de arrastre de material vegetal
circundante por precipitaciones abundantes.
De manera que estos diterpenoides fenólicos encontrados en el sondeo,
podrían estar indicando dos hechos, por un lado la existencia de un clima
templado y húmedo con la proliferación de cupresáceas, y por otro lado la
ocurrencia de precipitaciones abundantes capaces de generar escorrentías y
arrastrar el material a la cuenca de Padul. En este escenario, este indicador
muestra la ocurrencia de ambos hechos a la vez.
5.10.- TRITERPENOIDES
Los Triterpenos con estructuras base del tipo Lupano, Ursano, Oleanano
se consideran biomarcadores de Angiospermas (Simoeit,2004, 2005). El
triterpeno más abundante en las plantas superiores es el Oleanano y el
derivado más habitual es la Beta-Amyrona. En este sondeo se ha identificado
el Lupan-3-ona y con covarianzas significativas con otras cetonas como el
Ursa-9(11),12-dien-3-ona y Stigmasta-3,5-dien-7-ona encontradas en las
muestras.
En las figuras 5.46 se representan los diagramas de dispersión del
Lupan-3-ona frente al Ursa-9(11),12-dien-3-ona y frente a Stigmasta-3,5-dien-7-
ona. En ambos casos se han representado las dispersiones a lo largo de todo
el sondeo, y en graficas separadas los datos correspondientes a muestras
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
200
entre el techo del sondeo hasta el metro 52, y en otra desde el metro 52 hasta
el muro.
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Urs
a-9
(11
),12
-die
n-3
-on
a
Lupan3-ona
Completo
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Urs
a-9(
11),
12-d
ien
-3-o
na
Lupan3-ona
52m - techo
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
201
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Urs
a-9
(11
),12
-die
n-3
-on
a
Lupan3-ona
Muro-52m
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Stig
mas
ta-3
,5-d
ien
-7-o
ne
Lupan3-ona
Completo
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
202
Figura 5. 46- Representación de los diagramas de dispersión del Lupan-3-ona
frente al Ursa-9(11),12-dien-3-ona y frente a Stigmasta-3,5-dien-7-ona, en
los tramos del sondeo: sondeo completo, del muro al metro 52 y del metro
52 al techo.
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Stig
mas
ta-3
,5-d
ien
-7-o
ne
Lupan3-ona
52m - techo
0,0
10000,0
20000,0
30000,0
40000,0
50000,0
60000,0
70000,0
80000,0
90000,0
100000,0
0,0 20000,0 40000,0 60000,0 80000,0 100000,0 120000,0 140000,0
Stig
mas
ta-3
,5-d
ien
-7-o
ne
Lupan3-ona
Muro-52m
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
203
De las gráficas se deduce que los tres compuestos tiene una fuente
similar y que se da fundamentalmente en la parte superior del sondeo, donde la
litología es fundamentalmente turba. Las covarianzas se mantienen a lo largo
de todo de sondeo lo cual confirma que incluso con litologías más detríticas, la
relación de abundancias se mantiene y las fuentes siguen siendo similares.
En las siguientes gráficas de abundancias se observa que tienen
fundamentalmente el mismo perfil a lo largo del sondeo, lo cual corrobora que
los tres compuestos tienen fuentes similares.
Figura 5. 47- Abundancia corregida del Lupan-3-ona, Ursa-9(11),12-dien-3-ona
y Stigmasta-3,5-dien-7-ona.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
204
En la parte inferior del sondeo, del muro hasta el metro 70, la
abundancia de estos compuestos es muy escasa, únicamente registrando
leves ascensos en los metros 94, 84 y 74. De estos tres episodios con
incrementos de los triterpenoides identificados, solo dos, metros 94 y 74
corresponden a episodios con litología de turba, mientras que el episodio
situado en el metro 84 corresponde a una litología de lutitas.
En el episodio climático H-2 se registra un leve ascenso al principio del
mismo, observable en la Stigmasta-3,5-dien-7-ona, y luego un descenso hasta
el final del episodio, donde en el metro 66 ascienden las abundancias de los
triterpenoides. La cantidad de triterpenoides se mantiene mientras ascendemos
en el sondeo, hasta la mitad del episodio D-3, donde se registra un descenso,
coincidiendo con el registro en el sondeo de una litología de carácter detrítico,
en el metro 61.
En el metro 60 se produce un ascenso de la cantidad de triterpenoides.
En este caso el aumento es mucho más significativo en la Stigmasta-3,5-dien-
7-ona en el tramo del metro 60 hasta el 57, que en los otros dos triterpenoides.
En el episodio climático H-3 se observan 3 máximos en los metros 54, 47 y 43
para la Lupan-3-ona, y Ursa-9(11),12-dien-3-ona, mientras que para la
Stigmasta-3,5-dien-7-ona, se observan en los metros 57, 54-51 y 43, el máximo
observado en el metro 47 no queda tan bien identificado como en los otros dos
triterpenoides.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
205
Este episodio climático H-3 se caracteriza por la existencia de
condiciones muy húmedas, especialmente al final del episodio (Ortiz et al,
2010). De hecho, estos triterpenoides identificados tienen los máximos de
abundancia de todo el sondeo registrados en este episodio. Según Ortiz et al
(2010) en el tramo entre los metros 52-50 se registra un período ligeramente
seco. Esta observación se refleja en descenso de los triterpenoides Lupan-3-
ona, y Ursa-9(11),12-dien-3-ona en el metro 52 hasta el metro 48. Aunque en el
registro de los triterpenoides se observan otros dos ascensos y sendos
descensos, que podrían asociarse tentativamente a la alternancia de episodios
húmedos y secos.
Estos ascensos y descensos observados en episodio climático H-3 se
adentran en el episodio D-4, donde se registra otro ascenso en los tres
triterpenoides identificados. Para luego descender y mantenerse en valores
bajos en el resto del episodio D-4.
En el episodio H-4 se observa el ascenso de la cantidad encontrada de
los triterpenoides identificados. Lo cual concuerda con la aparición de otro
periodo húmedo.
Seguidamente en el episodio D-5 se registra de nuevo el descenso de
los valores, coincidiendo con un periodo de condiciones secas y templadas.
En el episodio climático H-5 los valores encontrados de estos
triterpenoides suben ligeramente, pero no alcanzan los valores de episodios
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
206
previos. Hacia el final del episodio H-5 se registra el valor máximo en este
episodio, justo antes de entrar en el episodio climático D-6, donde se registran
fluctuaciones significativas hasta el techo del sondeo que coinciden con las
observaciones registradas por Ortiz et al (2010) en las que se da la alternancia
de pequeños episodios secos y fríos seguidos de episodios húmedos y
templados.
En definitiva estos tres triterpenoides tienen un origen común, aunque
queda registrada una discrepancia que sugiere la existencia de alguna fuente
que difiere en el perfil de estos triterpenoides y que ha quedado registrada en el
tramo 60 -56, donde el perfil del Stigmasta-3,5-dien-7-ona difiere de los otros
dos.
Otro triterpenoides identificado es el Friedelan-3-ona (Friedelin)
(C30H50O) y se observa que tiene una distribución diferente a los otros tres
compuestos anteriores. Y es que, según Chandler and Hooper (1979), este
compuesto se encuentra con frecuencia tanto en algas como en mohos y
plantas superiores.
Figura 5. 48- Abundancia corregida del Friedelan-3-ona (Friedelin) (C30H50O).
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
207
En la parte inferior del sondeo, del muro hasta el metro 70, se registran
tres episodios con un valor algo más elevado. Estos tres episodios se
encuentran en los metros 94, 88 y 74. En los tres casos la litología es de turba,
y coinciden con los momentos de espesor de la lámina de agua más baja de
los episodios climáticos D-1, H-1 y D-2.
Los valores del friedelin se hacen más significativos en los siguientes
episodios H-2, D-3 y H-3. Los valores más elevados se dan hasta el metro 53.
A partir de este metro 53 los valores de abundancia de Friedelin sufren muy
pocas variaciones.
Estos tres episodios climáticos, hasta el metro 53 en el H-3, se
caracterizan en el sondeo por tener litologías de lutitas turbosas, y se asocian a
un periodo de carácter lacustre, aunque la lámina de agua no era tan gruesa
como en los episodios previos.
Este hecho parece estar ligado a la aparición del friedelin, el cual según
Chandler and Hooper (1979), es frecuente en algas, mohos y plantas
superiores. En la cuenca de Padul parece está más ligado a la presencia de
algas, ya que en la parte superior del sondeo, desde el metro 53 hasta techo,
donde la materia vegetal es muy abundante, no se registran cantidades tan
altas como en el tramo del metro 65 al 53.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
208
En el sondeo se ha identificado el A-norfriedel-8en-10-ona. Este
compuesto se puede asociar a la pérdida del anillo A en el Friedelin
(C30H50O). Corbet et al 1980 describieron a los 3,4-seco-triterpeniodes como
los subproductos mayoritarios de la alteración fotoquímica de los triterpenoides
oxigenados en la posición 3.
Posteriormente Yanes et al 2006 y Simoneit et al 2009 investigaron la
reactividad de los 3-oxi-triterpenoides de plantas superiores a la radiación solar
y asumieron la analogía con el comportamiento en sedimentos durante la
diagénesis de los triterpenoides precursores. Bakar et el.2011 describieron el
A-norfriedelan-10-ona y el A-norfriedel-8-en-10-ona en sedimentos de Bera,
Malasia como productos de la degradación del friedelin.
Los triterpenoides, y en particular el friedelin, se encuentran tanto en el
interior de las hojas, como en las ceras epicuticulares y que son, estas últimas,
rápidamente degradadas por microorganismos, antes incluso que la materia
resinosa.
Stefanova et al 2011 describieron la presencia de A-norfriedel-8-en-10-
ona y, de acuerdo con Zdravkov and Kortenski (2008) y Corbet et al (1980),
proponen que la formación de este compuesto se deba a la presencia de una
lámina de agua significativa que facilita la degradación del friedelin hacia A-
norfriedel-8-en-10-ona.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
209
En el sondeo de Padul, esta aproximación del proceso de formación de
este compuesto puede ser correcta ya que este compuesto aparece en
cantidades significativas en el tramo inferior del sondeo de 75 a 50 metros,
donde Ortiz et al 2004 sitúan un cambio de ambiente lacustre (107m-60m) a
palustre (60m -0m).
Figura 5. 49- Abundancia corregida del A-norfriedel-8-en-10-ona.
La presencia de este compuesto en los tramos con litologías
fundamentalmente lutíticas corrobora la teoría de que la formación del
compuesto requiere de una lámina de agua y un aporte de materia orgánica
que se da en ese tramo y no en el resto del sondeo. Donde no hay lámina de
agua que favorezca la degradación microbiana (tramo superior del sondeo) o
no hay aporte de materia orgánica suficiente para dejar un resto detectable
(tramo inferior).
De hecho en el tramo 95m-93m hay un pico de abundancia de este
compuesto en el que coincide con una litología en la que aparecen lutitas y
posteriormente turba, lo cual hace que exista un periodo en el que se dan las
condiciones de aporte de materia orgánica y la lámina de agua necesarias para
la degradación de friedelin.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
210
Subiendo en el sondeo, se observa otro episodio similar al anterior en el
metro 87-88, aunque la abundancia es menor que en el episodio anterior.
Desde el metro 87 hasta el 75 no aparece este compuesto.
Es a partir del metro 75 donde se produce un incremento muy fuerte de
la abundancia de este compuesto. El máximo se encuentra en el tramo desde
el metro 75 hasta el 72, donde la litología es alternante de lutitas y turba. En el
tramo del metro 72 hasta el 71 se produce un descenso muy brusco y
posteriormente se recupera a valores no tan altos como en el episodio anterior
(metros 75-72). La abundancia de este triterpenoides se mantiene con valores
elevados durante todo el episodio climático H-2, hasta llegar al metro 63, ya
dentro del episodio climático D-3. Y vuelve a dispararse su abundancia desde
el metro 62 hasta el metro 56.
Dentro del episodio climático H-3, la abundancia del A-norfriedel-8-en-
10-ona disminuye según ascendemos en el sondeo, con alternancias muy
bruscas, hasta llegar al metro 50, que es justo en punto de inflexión en las
características de la cuenca de Padul, donde la litología cambia de lutitas
turbosas a turba.
Queda claro que la presencia de este compuesto está asociado a un
escenario de carácter lacustre con una lámina de agua escasa, donde no llega
a desarrollarse una cubierta vegetal cerrada como ocurre en la turbera.
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
211
Asumiendo la procedencia del A-norfriedel-8-en-10-ona a partir de la
degradación del friedelin (Friedelan-3-ona) se ha calculado la relación de
abundancia del producto respecto a su precursor y se ha llevado al sondeo.
Figura 5. 50- Ratio de abundancias del A-norfriedel-8-en-10-ona / Friedelan-3-
ona.
En esta representación se observa una predominancia del producto
sobre el precursor en un tramo del sondeo en el que existen episodios de
aumento de la lámina de agua (Ortiz et al 2004), lo cual explicaría el aumento
del ratio, frente al resto del sondeo. Así, en el tramo desde el metro 80 al 65 se
da la alternancia de escenarios con mayor o menor proporción de abundancias,
indicando los cambios sucedidos en el escenario.
En la siguiente gráfica se muestra el detalle de ese tramo del sondeo,
junto con el detalles del aporte de agua a la cuenca, según Ortiz et al (2004).
Donde se puede observar que en el tramo del metro 80 al 65, en los momentos
5.- ANÁLISIS DE RESULTADOS
212
de menor aporte de agua, el ratio de ambos Triterpenoides disminuye
drásticamente.
Figura 5. 51- Detalle del ratio de abundancias del A-norfriedel-8-en-10-ona /
Friedelan-3-ona y la relación con el aporte de agua al escenario según Ortiz
et al (2010).
A partir del metro 65 el ratio es muy bajo. Es significativo que mientras
en el tramo del metro 65 al 50 aparece A-norfriedel-8-en-10-ona en
abundancia, el ratio es menor, esto podría explicarse ya que existe un aporte
mayor de materia orgánica (litología lutita-turbosa) pero la lámina de agua es
menor y, por tanto, no favorece la transformación.
6.- CONCLUSIONES
213
6.- CONCLUSIONES
Se ha realizado un estudio geoquímico detallado de las muestras
procedentes de los 107 metros de testigo del sondeo ENRESA de la Turbera
de Padul. Se han identificado hasta 95 compuestos orgánicos cuya
interpretación permite añadir importantes matices a estudios paleoclimáticos
previos (Ortiz et al 2004, 2010).
1.- Episodio seco 1 (D-1; metros 107-99; 880 ka BP)
Desde el muro del sondeo (107m) hasta el metro 99 se interpreta el
episodio climático D-1. Las muestras tienen bajos contenidos de
biomarcadores. Por lo que solo se ha podido utilizar el registro de n-alcanos:
aparecen muestras con las cadenas predominantes de n-alcanos de 31
carbonos y alguna de 18 carbonos. De acuerdo con Han y Calvin (1969) las
bacterias normalmente presentan un máximo de abundancia en los n-alcanos
de 18 y 20 carbonos, y Elias et al (2000) describieron series de n-alcanos
desde C-14 hasta C-20 con predominancias de cadena pares en diatomeas,
por lo que los resultados encontrados, asociados a la litología del tramo,
sugiere el desarrollo de un ambiente con una lámina de agua profunda, con
gran población de microorganismos (bacterias y algas), así como con presencia
de macrófitas acuáticas y aportes de plantas terrestres (Cranwell, 1973),
transportadas por escorrentía. Aparecen algunos otros compuestos aislados en
6.- CONCLUSIONES
214
estas muestras pero las cantidades son muy bajas y no permiten realizar
interpretaciones concluyentes.
2.- Episodio húmedo 1 (H-1; metros 99-84; 880 ka BP – 630 ka BP)
El registro geoquímico es algo más abundante y empieza a aportar
información de las condiciones del escenario en el momento de la creación del
sedimento. En este tramo, se observa que el ratio L/C (cadenas largas/cortas)
de n-alcanos, proporciona información de cómo en determinados momentos del
escenario, el aporte de materia orgánica al sedimento provenía
fundamentalmente de microorganismos. El índice CPI de n-alcanos marca
claramente un episodio de proliferación de plantas terrestres en el escenario en
el metro 93-94.
El índice CPI de las n-metilcetonas y al ratio de cadenas cortas/largas
de n-metilcetonas, permiten interpretar en el tramo entre los metros 92-89, un
periodo con una lámina de agua de espesor moderado que no permite el
crecimiento de vegetación terrestre. En este tramo se interpreta un periodo
húmedo con precipitaciones fuertes que provocan el arrastre de materia vegetal
terrestre de la orillas.
Los valores obtenidos del ratio de abundancias de n-alcanoles de 16 y
18 carbonos, que comparados con el contenido neto de estos dos n-alcanoles
en este episodio, marcan bien los cambios del medio entre palustre y lacustre
en el tramo desde el metro 95 al 90.
6.- CONCLUSIONES
215
El azufre tiene un máximo de abundancia, lo cual parece confirmar la
existencia de una población bacteriana significativa asociada al ciclo del azufre,
esto sugiere la presencia de una lámina anóxica estable en la lámina de agua,
y un aporte de materia orgánica suficiente para mantener a la población
bacteriana asociada.
3.- Episodio seco 2 (D-2; metros 84-68; 630 ka BP – 450 ka BP)
En él se observa que el ratio L/C (cadenas largas/cortas) de n-alcanos,
vuelve a indicar el carácter lacustre del escenario con aporte de materia
orgánica, principalmente de microorganismos, en muchas de las muestras.
El índice CPI de n-alcanos tiene un máximo en el metro 74 marcando un
momento con un gran aporte de materia orgánica procedente de plantas
superiores, y que coincide con un tramo de turba.
Las n-metilcetonas permiten la definición de dos episodios localizados
entre los metros 82-80 y entre los 76-72 metros. El tramo primero permite
describir un periodo con lámina de agua de espesor moderado y que,
consecuentemente, no permite el crecimiento de una cubierta vegetal terrestre
o de macrófitas emergentes. Este espesor moderado de agua podría
corresponder a una baja escorrentía superficial (pocas precipitaciones y falta
de arrastre de debris vegetales desde la orilla) pero cierta importancia de la
escorrentía subterránea por fusión nival. El segundo tramo (76-72m) se puede
6.- CONCLUSIONES
216
definir como reflejo de un periodo con una lámina de agua poco profunda, en la
que se ha desarrollado una cubierta vegetal y se da poca escorrentía.
Los n-alcanoles marcan de nuevo la existencia de un ambiente lacustre
durante casi todo el episodio, confirmando la información procedente de los n-
alcanos.
En este episodio el azufre prácticamente desaparece salvo en el metro
74, donde registra un ligero aumento, indicando la existencia de un lámina
anóxica pequeña y poco perdurable.
Los triterpenoides, tanto el Lupan-3-ona, como el Ursa-9(11), 12-dien-3-
ona , el Stigmasta-3,5-dien-7-ona y friedelin, muestras valores muy bajos salvo
en el metro 74. Se han identificado los triterpenoides Friedelan-3-ona
(Friedelin) y el A-norfriedel-8en-10-ona, los cuales, Stefanova et al 2011
describieron y, de acuerdo con Zdravkov and Kortenski (2008) y Corbet et al
(1980), proponen que la formación de este compuesto se deba a la presencia
de una lámina de agua gruesa que facilita la degradación del friedelin hacia A-
norfriedel-8-en-10-ona. El ratio de abundancias de A-norfriedel-8en-10-ona/
Friedelan-3-ona marca muy bien unos episodios de escaso aporte de agua a la
cuenca al final del episodio como se muestra en la figura 5.51.
Aparece un máximo de diterpenoides fenólicos en el metro 74, y se
asocia al aporte de materia vegetal desde las orillas por escorrentía.
6.- CONCLUSIONES
217
4.- Episodio húmedo 2 (H-2; metros 68 – 62; 450 ka BP – 405 ka BP)
A lo largo de este corto episodio los alcanos indican claramente un
aumento del aporte de materia orgánica de origen terrestre con predominio de
la cadena e de 31 carbonos al principio del episodio y de 29 átomos de carbono
al final del mismo.
Las n-metilcetonas se caracterizan por tener la cadena predominante de
25 carbonos y se registra un aumento de la abundancia, aunque no con tanta
intensidad como lo hacen los n-alcanos, lo que confirma el aumento del aporte
de materia orgánica al sedimento. El ratio de abundancia de cadenas
cortas/largas de n-metilcetonas indica que a lo largo del episodio los
microorganismos incrementan su contribución a la materia orgánica total del
sedimento comparado con el aporte generado por plantas superiores.
Los n-alcanoles de 16 y 18 carbonos permiten interpretar un período con
poca contribución de materia orgánica generado por microorganismos,
especialmente si se lo compara con el episodio climático anterior, aunque se
llegan a observar aumentos menores dentro del propio episodio.
Los triterpenoides Lupan-3-ona, como el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona, el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona y friedelin se presentan con abundancias crecientes
de muro a techo de este episodio climático. Además, el ratio de abundancias
de A-norfriedel-8en-10-ona/ Friedelan-3-ona permite definir un claro escenario
con paulatina reducción de la lámina de agua.
6.- CONCLUSIONES
218
Los diterpenoides marcan un máximo al final del episodio, indicando la
presencia de Podocarpaceas y/o Cupressaceas en las orillas.
5.- Episodio seco 3 (D-3; metros 62 – 57; 405 ka BP – 360 ka BP)
Los n-alcanos aparecen con cadenas predominantes de 31 y 29
carbonos. Ninguna muestra maximiza en la cadena de 27. Ello confirma la
sequedad de este período con la escasa o nula proliferación de árboles
caducifolios en este episodio.
En este episodio de relativa corta duración, el índice CPI de n-
metilcetonas registra valores máximos en el metro 61, y en este mismo metro
disminuye su abundancia, así como la de los n-alcanos, lo que sugiere el
desarrollo de una pulsación de especial rigor climático dentro de este, que ya
de por sí ha sido calificado como episodio seco y frio. En todo el tramo la
cadena predomínate de n-metilcetonas es la cadena de 25 carbonos la cual
correspondería a las familia de las macrófitas acuáticas.
La lámina de agua, aparentemente, siguió siendo muy baja con capa
anóxica muy poco desarrollada, ya que apenas se registra azufre S8.
Los triterpenoides sufren un descenso al principio del episodio y un
ascenso hacia el final. Este ascenso podría marcar el inicio de un período de
6.- CONCLUSIONES
219
transición hacia el periodo húmedo, en el cual se habría producido un cierto
aumento de la precipitación y una mayor escorrentía.
Los diterpenoides fenólicos alcanzan un máximo al final de este
episodio que refuerza la idea, ya apuntada, de una transición al episodio
húmedo siguiente (H3).
6.- Episodio húmedo 3 (H-3; metros 57 – 40; 360 ka BP – 235 ka BP)
En el subtramo comprendido entre los metros 57-50 se observa
que las muestras maximizan, al principio, en los n-alcanos de 31 carbonos y
posteriormente en los de 29 carbonos, lo que indica la desaparición progresiva
de las hierbas a favor de arbolado. En la segunda mitad del episodio (50-40m)
los n-alcanos predominantes pasan de tener cadenas de 29 átomos de carbono
a átomos de 27 carbono, indicando el paso a condiciones ambientales más
húmedas con plantas de hoja caducifolia.
El azufre que aparece en este episodio permite la descripción de cómo
evolucionó el espesor de la lámina de agua. A su inicio se detecta su presencia
(61-57m) indicando una lámina anóxica que desaparece en el tramo 57-55m y
vuelve a aparecer aparentemente muy desarrollada desde el metro 55 hasta el
50. Esta evolución a lo largo de los tramos descritos se puede interpretar como
que la lámina de agua del escenario va reduciéndose hasta que en el tramo del
52-50m aparecerían condiciones anóxicas pero con una lámina de agua de
poca profundidad, ya que aparece la turbera, y de acuerdo a los biomarcadores
6.- CONCLUSIONES
220
desarrollaría una cubierta vegetal. Se podría interpretar como un episodio de
estancamiento sedimentario con reducción generalizada del aporte de agua y
se corresponde con un tramo en el que Ortiz et al 2010 interpretan un periodo
seco, coincidente con el MIS 9 el cual, de acuerdo a la bibliografía, se
caracteriza por desarrollar un período más cálido y árido a su inicio, alrededor
de 340ka BP, lo cual se correlaciona muy bien con los resultados descritos en
esta primera parte del episodio H-3.
Las n-metilcetonas de este episodio tienen varios máximos
correspondientes a las cadenas de 25 y 27 carbonos. Según avanza el
episodio las n-metilcetonas pasan de maximizar en la cadena de 25 carbonos a
la de 27 carbonos. Lo que indica un cambio de vegetación. De manera tentativa
podría postularse un cambio de un paisaje dominado por macrófitas a otro
dominado por plantas más "terrestres", aunque son numerosos los grupos de
plantas que maximizan en la cadena de 27 carbonos de n-metilcetonas de
acuerdo con Ortiz et al 2011.
En este episodio (H3) los triterpenoides confirman claramente la
identificación de los episodios húmedos en la cuenca de Padul. Tanto el Lupan-
3-ona, como el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el Stigmasta-3,5-dien-7-ona
muestran subidas en sus concentraciones a lo largo del episodio. Aunque las
concentraciones de estos tres triterpenoides muestran fluctuaciones muy
intensas, que se interpretan como periodos más húmedos, dentro del episodio
H-3, en los metros 54, 47 y 44, seguidos todos ellos de descensos en las
abundancias, que marcarían etapas con menor disponibilidad de agua.
6.- CONCLUSIONES
221
Definiendo oscilaciones climáticas con aporte mayor de materia orgánica en
los periodos más húmedos y menores en los periodos más secos.
También se han identificado los triterpenoides Friedelan-3-ona
(Friedelin) y el A-norfriedel-8en-10-ona hasta el metro 49. El ratio de
abundancias de estos dos triterpenoides permite definir la progresiva reducción
de la lámina de agua de la cuenca y marca bien el cambio de litología en el
metro 51 del registro.
Los diterpenoides fenólicos como el Trans-Totarol, son marcadores de
Cupressaceas y Podocarpaceas (Cox et al 2007). El perfil coincide con los
máximos de abundancia de triterpenoides desde el metro 60 hasta el metro 50.
De acuerdo a la palinología de Florschütz et al 1971 y su extrapolación al
sondeo de Padul realizado por Ortiz et al (2010) los máximos de Trans-Totarol
parecen coincidir con una disminución de polen de Pinus y un aumento del
polen arbóreo y no arbóreo, lo cual podría coincidir con episodios de
proliferación de la familia de Cupresaceas, mientras que a partir del metro 50
hasta el 40 el registro de polen arbóreo se reduce.
La cantidad de kaurenos aumenta en este episodio, con mayor
intensidad a partir del metro 50, confirmando el aumento de la cubierta vegetal
del escenario, donde pasa a acumularse turba.
7.- Episodio seco 4 (D-4; metros 40 – 30; 235 ka BP – 170 ka BP)
6.- CONCLUSIONES
222
El espectro de la distribución de los n-alcanos de este episodio muestra
un neto cambio respecto la cadena predominante. Las cadenas de 27 carbonos
frecuentes en el episodio anterior desaparecen y aparecen muestras con
predominancia de cadenas de 31 carbonos, y durante todo el episodio también
hay muestras con predominancia de C-29. Todo eso indica claramente una
recesión de los arboles caducifolios y la expansión de las hierbas.
Las series de n-metilcetonas siguen maximizando en la cadena de 27
carbonos, lo cual indica que las variaciones en la cubierta vegetal no incluyen
la proliferación de macrófitas. Aunque el ratio de cadenas cortas/largas de n-
metilcetonas registra un ligero ascenso, indicando que la materia orgánica de
origen acuático proporcionalmente aumenta respecto de la de origen terrestre.
Los n-alcanoles de 16 y 18 carbonos registran un incremento del ratio de
abundancias relativas hacia el final del episodio D-4 partir del metro 35 hasta el
final del episodio, mientras que en la abundancia neta de ambos n-alcanoles se
registra un aumento leve y, no es hasta el metro 32 donde se produce un
aumento brusco de esta abundancia neta. Esta observación se interpreta como
la proliferación de una población microbiana cuando comienza la transición al
siguiente episodio (H-4) debido a la reducción de la lámina de agua, desde un
ambiente lacustre (37-32m) hacia un ambiente palustre, el cual se alcanza
definitivamente en el metro 32, momento en el cual tanto la cubierta vegetal
como la población microbiana crecen.
6.- CONCLUSIONES
223
Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona identifican bien las alternancias más húmedas. En
este episodio D-4 se registra un momento con un máximo que se asocia a
mayor aporte de agua a la cuenca y que, por su posición estratigráfica, se
podría interpretar como transición del H-3 al D-4.
Los diterpenoides fenólicos únicamente muestran un episodio similar al
que se vio al analizar los triterpenoides y que fue interpretado como aporte de
materia orgánica por escorrentía desde los bordes de la cuenca. De hecho,
solamente al final del episodio (a partir de 35m) no se recuperan los valores de
abundancia. Lo cual se interpreta como el inicio del desarrollo de las
condiciones húmedas previas a la entrada en el episodio H-4.
Los kaurenos registran un descenso muy acusado hacia la mitad del
episodio: progresiva desaparición de la cubierta vegetal, y a partir del metro 35
comienza la recuperación. Esta recuperación de la abundancia de kaurenos se
interpreta como la reinstauración de cubierta vegetal en los bordes de la
turbera y un aporte directo de materia vegetal, ya que, aparentemente, el agua
superficial no era especialmente abundante.
8.- Episodio húmedo 4 (H-4; metros 30 – 25; 170 ka BP – 135 ka BP)
Los n-alcanos muestran un perfil de cadena predominante similar al
registrado en el episodio H-3. Al principio del episodio aparecen muestras con
6.- CONCLUSIONES
224
predominancia de cadenas del tipo C29 y C31, y al progresivamente las
muestras con C29 predominante desaparecen y dan paso a muestras con
cadena predominante de 27 carbonos al final del episodio, indicando
proliferación de plantas caducifolias.
Las series de n-metilcetonas en las muestras continúan presentando en
este episodio la cadena de 27 carbonos como predominante.
Los n-alcanoles marcan muy bien este episodio climático. Las cadenas
de 16 y 18 carbonos de n-alcanoles registran un ascenso muy marcado,
indicando proliferación de microorganismos.
Esta proliferación microbiana, identificada gracias a los n-alcanoles,
explica satisfactoriamente la abundancia detectada de Pristanona (Tri-metil
pentadecanona) en este episodio. Se trata del episodio con mayor cantidad de
este compuesto derivado del fitol, cuyo origen tiene dos vías diferentes: por
calentamiento o por degradación microbiana. Los resultados indican que la
presencia de TMPDona se debe a la actividad microbiana sobre el fitol
generado por la cubierta vegetal.
Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona identifican bien los episodios húmedos como se ha
descrito anteriormente. Y en este episodio vuelven a registrar un ligero
ascenso, indicando por tanto un periodo húmedo con precipitaciones que
aportan materia orgánica por escorrentía.
6.- CONCLUSIONES
225
Los triterpenoides Friedelan-3-ona (Friedelin) y el A-norfriedel-8en-10-
ona registran unos valores muy bajos, indicando que no existe una lámina de
agua importante.
El registro de los diterpenoides fenólicos marcan un aumento al principio
del episodio que se presenta como continuación del episodio D-4, indicando el
aporte de materia vegetal de Cupressaceas. Los datos palinológicos reflejan
aumento del polen arbóreo aunque el polen de Pinus desciende.
Los kaurenos registran un máximo al principio del episodio, como
continuación del aumento registrado desde la mitad del episodio D-4, y un
descenso hacia la mitad del episodio. Esto se interpreta como la proliferación y
posterior declive de la vegetación fuente de este compuesto, tentativamente se
puede interpretar como la proliferación y declive de especies de la familia
Cistaceae (Angelopoulo et al., 2001). El cual parece estar asociado a los
periodos de transición de los episodios húmedos a secos y viceversa.
9.- Episodio seco 5 (D-5; metros 25 – 18; 135 ka BP – 95 ka BP)
Los n-alcanos en este periodo no registran variaciones en la cadena
predominante, y se mantiene en la cadena de 31 carbonos. Indicando la
proliferación de herbáceas.
6.- CONCLUSIONES
226
Las n-metilcetonas registran un incremento de la abundancia hacia la
mitad del episodio, y posteriormente baja hacia el final. Este incremento no se
refleja en la abundancia de los n-alcanos. Este perfil de abundancia marca un
cambio de la cadena predominante que pasa de ser la cadena de 27 carbonos
a ser la de 25 carbonos hacia la mitad del episodio y recuperando, al final del
episodio, la predominancia de la cadena de 27 carbonos. Este hecho se
interpreta como un cambio de la vegetación sin más precisiones.
La abundancia de n-alcanoles registra un descenso continuado a lo largo
de todo el episodio. Aunque en el caso de los n-alcanoles de 16 y 18 carbonos,
este descenso es muy brusco al principio del episodio y se mantiene en valores
muy bajos durante todo el episodio. Este hecho se interpreta como una
reducción muy abrupta de la población microbiana, y por tanto la reducción de
la lámina de agua. Lo cual se ajusta a las observaciones previas que identifican
en él el MIS5, periodo seco y cálido.
Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona refuerzan esta interpretación como periodo seco, con
pocas precipitaciones.
Los kaurenos registran un perfil similar al observado en los episodios
anteriores: aumento al principio del episodio y un descenso posterior. Se
interpreta, como en casos anteriores, como momentos transicionales.
6.- CONCLUSIONES
227
10.- Episodio húmedo 5 (H-5; metros 18 – 7; 95 ka BP – 25 ka BP)
Los n-alcanos muestran idénticos perfiles de cadena predominante a los
que han aparecido anteriormente en los húmedos H-3 y H-4. Al inicio la cadena
predominante es la de 31 carbonos, hacia la mitad del episodio predominan las
muestras con la cadena de 29 carbonos y al final del mismo predominan las
cadenas de 27 carbonos. Esta evolución indica la transición de un periodo con
abundancia de cubierta herbácea hacia vegetación caducifolia al final del
episodio.
La abundancia de las n-metilcetonas registran un aumento al principio
del episodio y posteriormente descienden. Mientras que las cadenas
predominantes se mantienen constantemente en la de 27 átomos de carbono,
lo que indica que la cubierta vegetal varía en densidad pero, aparentemente, no
cambian las especies vegetales fuente de las n-metilcetonas. También se
observa que el ratio de abundancia de cadenas cortas/largas de n-metilcetonas
se mantiene constante hasta el final del episodio, donde se produce un
aumento repentino, que coincide con un cambio de litología de turba a arenas.
La abundancia de n-alcanoles aumenta paulatinamente a lo largo del
episodio. Una vez finalizado el episodio seco D-5, el ratio de la abundancia de
las cadenas de 16 y 18 carbonos aumenta bruscamente y va disminuyendo
hacia el final del episodio H-5, por otro lado la abundancia neta de estos dos n-
alcanoles (C16 y C18) aumenta bruscamente al principio del episodio y luego
inicia la progresiva reducción, salvo un pico de actividad en el metro 10, hacia
6.- CONCLUSIONES
228
el final del episodio. Estas observaciones sugieren que la actividad microbiana
se recupera en el episodio climático H-5, por la aparición de una época
húmeda, disminuyendo hacia el final del episodio. Al llegar al límite con el
episodio D-6, donde la abundancia relativa marca un máximo que no queda
registrado en la gráfica de abundancia neta, indica que se ha reducido el
aporte de materia vegetal al escenario, manteniéndose por otro lado la
actividad microbiana. Esta observación concuerda con la litología de arenas de
este tramo final del episodio H-5, que indica el aumento de la lámina de agua, y
por tanto la desaparición de la cubierta vegetal.
Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona identifican de nuevo un periodo húmedo, ya que sus
abundancias aumentan en el episodio.
En los kaurenos aparecen dos máximos, uno en el metro 17 y otro en el
metro 13. Estos máximos se correlacionan bien con las abundancias de las n-
metilcetonas. Lo cual sugiere que la fuente de los kaurenos es la misma o se
generan en las mismas condiciones ambientales que las n-metilcetonas
mayoritarias.
11.- Episodio seco 6 (D-6; metros 7 – 4; 25 ka BP – 10 ka BP)
Los n-alcanos muestran una distribución de la cadena predominante
opuesta a la descrita en el episodio anterior: comienza siendo la de 27
carbonos y según se asciende en el registro pasa a ser la de 29 carbonos y
6.- CONCLUSIONES
229
finalmente la de 31 carbonos al final del episodio. Esta evolución sugiere la
progresiva desaparición de los arboles caducifolios y proliferación de
herbáceas.
El valor del CPI de n-alcanos registra oscilaciones muy marcadas
indicando cambios en la abundancia de materia orgánica de origen terrestre.
Estas variaciones coinciden con los cambios litológicos: los valores altos se
corresponden con turbas y los valores bajos se relacionan con materiales
detríticos lacustres. Está claro que este índice en estos casos permite evaluar
claramente los espesores de la lámina de agua.
El índice Paq de n-alcanos marca bien la alternancia de tramos con
proliferación de macrófitas emergente en los tramos con la lámina de agua
pequeña y su desaparición, al menos puntual, en los tramos más detríticos y
con mayor espesor de lámina de agua.
Las abundancias de las n-metilcetonas sufren grandes variaciones
covariando con las de los n-alcanos y se corresponden con los cambios de
litología registrados en este tramo, indicando fluctuaciones de la lámina de
agua. Se observan dos máximos de abundancia con intensidades similares en
los metros 4.5 y 6. La cadena predominante, por el contrario, no sufre
variaciones y se mantiene en la de 27 átomos de carbonos.
En este episodio climático D-6 se observa un máximo de n-alcanoles en
el metro 4,5. En trabajos previos en este punto se sitúa el final de la última
6.- CONCLUSIONES
230
glaciación, con un aumento muy rápido de la temperatura y precipitaciones, lo
que daría lugar al crecimiento rápido de la cubierta vegetal. El ratio de
abundancia de los n-alcanoles de 16 y 18 carbonos registra un mínimo al
principio del episodio, y a partir del metro 5 comienza a ascender, indicando la
proliferación de microorganismos.
La cadena predominante de n-alcanoles evoluciona desde las de 28
carbonos hasta las cadenas de 24 carbonos hacia la mitad del episodio, y
aparecen muestras con cadena predominante de 22 carbonos al final del
mismo. Esta evolución sugiere un mayor aporte de materia orgánica
procedente de microorganismos según se avanza en el registro, lo que
concuerda con la evolución del ratio de abundancias de los n-alcanoles de 16
y 18 carbonos.
Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona registran fluctuaciones significativas hasta el final del
sondeo, coincidiendo con observaciones previas que indican alternancias de
pequeños episodios secos y fríos seguidos de episodios húmedos y templados.
El registro de los diterpenoides fenólicos marcan un máximo en el metro
4 que pueden asociarse tentativamente a un periodo de precipitaciones
abundantes con arrastre de materia vegetal.
El registro de la abundancia de kaurenos tiene una evolución similar a la
de la abundancia de n-metilcetonas. Aunque los dos máximos a 4.5 y 6 metros
6.- CONCLUSIONES
231
tienen abundancias muy distintas, al contrario que las n-metilcetonas, lo que
indica que la fuente de los kaurenos no induce cambios evidentes de las n-
metilcetonas, bien sea porque no producen n-metilcetonas o porque la cantidad
aportada al sedimento es inapreciable.
12.- Holoceno (Ho; metros 4 – superficie; 10 ka BP – 4.5 ka BP)
La cadena predominante de los n-alcanos es la de 31 carbonos, aunque
aparecen numerosos valores con dominancia puntual de cadenas de 16 y 18
carbonos, que se explican por una posible proliferación de microorganismos en
el escenario. Igualmente el ratio de abundancia de cadenas largas/cortas,
define numerosas muestras en las que el aporte de materia orgánica al
sedimento tiene un origen mayoritario en microorganismos.
Las n-metilcetonas mantienen la cadena de 27 carbonos como
predominante en todo el episodio. Y se registra un máximo de abundancia en el
metro 1,8.
Los n-alcanoles desde la mitad del episodio muestran abundancia
creciente, mientras que el ratio de abundancias de los n-alcanoles de 16 y 18
carbonos registra un aumento continuo desde el principio del episodio,
indicando que la contribución de materia orgánica procedente de
microorganismos aumenta a lo largo del episodio. Al inicio del episodio las
cadenas predominantes son las de 24 carbonos y al final, principalmente,
6.- CONCLUSIONES
232
maximizan en 22, lo cual parece indicar el aumento gradual del aporte de
materia orgánica de origen acuático sobre el terrestre.
El registro de los diterpenoides fenólicos marcan un máximo en el metro
2,5 que pueden asociarse tentativamente a un periodo de precipitaciones
abundantes con arrastre de materia vegetal.
La abundancia de los kaurenos vuelven a tener un comportamiento
similar a la abundancia de n-metilcetonas, con un máximo en el metro 1,8, que
sugiere la aparición de un episodio con el desarrollo de Cistaceae, lo que
podría interpretarse como una proliferación de la vegetación arbustiva.
EN RESUMEN
1.- Los n-alcanos permiten discriminar la procedencia de las materia
orgánica: terrestre o acuático, gracias a la cadena predominante y los distintos
índices, CPI, Paq y el ratio de abundancias de cadenas largas/cortas.
2.- Las n-metilcetonas ayudan a la identificación de la procedencia de las
macrófitas en este escenario, y a evaluar su proliferación, dado que se han
detectado evoluciones paralelas en distintos episodios a intervalos temporales
distintos.
6.- CONCLUSIONES
233
3.- Los n-alcanoles aportan información sobre la actividad microbiana a
lo largo del registro.
4.- La Pristanona ha resultado ser un biomarcador muy interesante dado
que requiere de aporte de materia orgánica y la existencia de una población
microbiana capaz de generarla procesando el fitol.
5.- El azufre en su forma S8 ha permitido identificar episodios en los que
la lámina de agua desarrolló un fondo anóxico capaz de albergar una población
microbiana asociada al ciclo del azufre.
6.- El pristano y fitano han resultado de poca utilidad para
reconstrucciones ambientales.
7.- El gammacerano no ha permitido obtener información de especial
interés.
8.- Los kaurenos han mostrado utilidad ya que han permitido identificar
cambios en la cubierta vegetal. Se ha comprobado su covariación con las n-
metilcetonas en numerosos episodios.
9.- Los diterpenoides fenólicos indican dos escenarios muy sugestivos:
clima templado y húmedo con la proliferación de cupresáceas y precipitaciones
abundantes capaces de arrastrar residuos vegetales a la turbera.
6.- CONCLUSIONES
234
10.- Los triterpenoides Lupan-3-ona, el Ursa-9(11), 12-dien-3-ona y el
Stigmasta-3,5-dien-7-ona, han demostrado estar muy ligados a los episodios
húmedos en la cuenca de Padul.
11.- Los triterpenoides Friedelan-3-ona (Friedelin) y el A-norfriedel-8en-
10-ona, gracias a la relación existente entre ellos como precursor (Friedelin) y
producto (A-norfriedel-8en-10-ona) permiten identificar los periodos en los que
hay aporte de materia vegetal y una lámina de agua profunda que favorece la
transformación.
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ANEXO:
Tablas de compuestos
Extracción EX43-3 EX38-2 EX43-4 EX-53-4 EX39-2 EX12-5 EX46-5Profundidad (cm) 3 18 30 37 45 48 53Muestra CEX-149 CEX-147 CEX-145 CEX-143 CEX-141 CEX-140 CEX-139Peso (g) 11,387 9,306 5,585 5,926 8,417 1,366 5,393C-13C-14 200763 1153883 340633 3054961C-15 2124675 1866117 672189 3917656 2759816C-16 28326487 15940738 8647386 3652726 54327603 8715855 6085390C-17 12351153 5323030 3128690 3668347 14670306 332071 3246809C-18 30586342 14375919 19725609 7745640 64532186 12242600 11201930C-19 8511549 2807654 4348358 4799837 15663361 206440 4799629C-20 15479169 5994902 14637847 8256561 33192121 2955644 7433458C-21 9557925 3816321 7300638 8710489 27271229 525610 8229509C-22 8109464 4233525 7729931 9534984 24884860 926025 7261753C-23 5039843 4642600 11994110 17211478 49855973 1653981 17681770C-24 3973376 5785011 7996046 21751853 43529897 1310547 14816045C-25 6242066 22870310 13833818 26381403 53187373 1794525 18807802C-26 3765194 6330693 7557586 14897984 33751889 672866 8612802C-27 8049573 19534143 28947347 61247011 75053281 2417516 31697098C-28 4570361 11218129 7948199 16262699 28334701 470952 8663420C-29 16275934 37213438 40093394 71116985 128177835 3407405 49162384C-30 3662575 7793944 7626770 16116840 28541741 349001 9887769C-31 18424704 48219595 49580321 81625681 150870155 3308492 59633576C-32 3674921 5410209 7109767 15124261 26499360 120415 11183638C-33 12815329 33301265 41600209 61306866 97606501 1932107 42855613C-34 1086603 1988041 2295914 9174356 14335320 7622213C-35 1210044 6729539 6909310 30620247 56770 11339980C-36 1036657 2715016 1760035C-37 853809 2413870 1292204C-38Suma carbonos corregida 17918980 28641473 53877727 77556332 119639710 31766083 64164854Cadena predominante 18 31 31 31 31 18 31CPI 2,948 4,018 4,165 3,323 2,994 4,351 3,566C27+C29+C31/C16+C18+C20 0,575 2,891 2,758 10,887 2,329 0,382 5,683Paq 0,245 0,244 0,224 0,222 0,270 0,339 0,251
n-A
lcan
os
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX46-4 EX37-5 EX50-5 EX16-4 EX44-3 EX31-5 EX37-4
85 121 131 141 150 158 164CEX-137 CEX-135 CEX-133 CEX-131 CEX-129 CEX-127 CEX-125
8,982 7,463 7,694 13,288 9,746 9,613 11,035
815709 440998 3477663070666 1252123 6246206 2184886
13352458 4589470 33130753 3951721 63212157 36047359 38717279854805 3218253 27658214 3244202 24751268 16242764 1587677
13206742 6196935 33457238 3687716 59880618 35977856 97082084804617 1461097 25873697 2713640 13271655 5395043 66713688637429 2691639 30496427 10093965 19529579 13057108 106494155863953 3274973 39105043 12595608 9530095 5707178 197011385494962 3932277 41350690 21591301 13947603 7207616 320410984315075 5817813 64081642 37274750 17631563 9911338 462264353548977 6609317 69803038 45003890 24812168 14678235 1041337835722509 11563449 112240279 57353839 24684207 12292615 637706452986688 4636132 47746036 23751577 12103669 5983129 457078669994133 22357876 165720707 80737648 23677472 11748949 337547004318162 4524222 50339712 17164859 10347519 3254384 10761162
20401651 33529361 272354843 103414174 24628512 16287358 260533854418269 4362404 61994606 17617544 7356581 2543603 7551878
26497011 47526289 418143245 123420192 27253931 20456745 338858454288676 3743681 61880754 15353570 5894566 1780889 7493367
16317824 39146765 292015706 110447636 24180672 19433683 27312033265744 1863651 46819581 8249049 1285239 557989 3898128
10744567 87455492 40310488 6120050 5455907 125774403322975 13476175206223 291126 2023223
18724719 29719431 257553443 56305571 43196920 25612699 4628256831 31 31 31 16 16 24
3,728 5,757 3,930 3,691 2,002 2,672 1,1061,616 7,673 8,819 17,344 0,530 0,570 3,8670,176 0,177 0,203 0,294 0,449 0,377 0,647
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX52-5 EX29-5 EX50-4 EX45-5 EX35-4 EX51-4 EX54-5
174 183 193 200 210 217 227CEX-123 CEX-121 CEX-119 CEX-117 CEX-115 CEX-113 CEX-111
8,687 9,114 9,443 8,673 10,726 10,902 10,085
502687 383917 1237888 735257 461252773301 2290560 1246720 3762960 1065827 1664967
9382839 11532086 31787770 50795817 4684790 145559611659273 6331304 13387454 11693649 20731587 6678574 74406442433108 11815110 15422887 39438142 44793549 9897255 164765162154269 8955051 9411742 8218243 13565383 7094742 55663545899797 15961397 11314299 20854630 17039551 9921445 8152690
16280496 46097830 15925341 5920015 13096908 11446573 695971920747792 57142199 16606207 7389710 14431383 11327268 568708552658971 145780562 32752951 10650957 20379691 15557964 565417774628075 199725142 25298399 8583449 19188319 11474482 442253872484351 230502436 37888738 11685399 21024742 18453641 970521931092037 110782716 15019373 5169871 8647271 8506076 410183472916548 269071458 37393521 9962812 20918592 17904396 2175683911143991 49278143 12349581 5310477 6926420 9973802 649663691664603 305423499 40448362 10559082 24877342 26128092 7095074111920390 42351392 12271777 3360723 5794165 9403287 8600862
127627991 371997003 81947509 17969684 41781942 32235625 9504364811474450 34414843 11870870 3133746 4012708 7511791 9806494
105663508 333885574 60553195 16630634 37209210 25933371 826106225557385 11718182 2579666 1101804 2218808 2380922 4098596
36465205 129558553 16775757 3978370 11189405 72624802082977 29223961701127 9391567 605792
87291354 263732685 51192836 27054755 37688282 22776403 3941140831 31 31 18 16 31 31
3,165 3,245 3,181 2,497 3,083 2,464 7,22735,067 25,471 4,175 0,418 0,778 3,113 4,7910,363 0,357 0,366 0,439 0,383 0,368 0,085
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX31-4 EX39-3 EX52-4 EX36-5 EX51-3 EX53-3 EX32-4
235 244 254 263 272 279 286CEX-109 CEX-107 CEX-105 CEX-103 CEX-101 CEX-99 CEX-9711,515 9,960 7,089 7,656 8,890 8,574 8,118
5158602 1684495 3953666 200806 1183788619076 3546852 683330 9976066 1777930 1077460 364372
42667493 51890434 11038109 39832841 19414182 13136163 436732119288803 14432262 8898034 18537124 16136708 8494413 365649638953015 56240480 14247274 26504249 20655848 15508497 68891487284358 7801452 8758901 3389016 11356472 6718182 1250645
11761123 19708678 10038235 7292741 11747376 8144532 24926457394545 10175779 11021665 4461148 11159795 7023760 17906586815522 9690599 10815062 4149055 9988357 6601275 2336158
12653755 10663820 8832772 5003050 10258711 7405929 43042099814937 16487606 9271081 4780883 7947841 6115437 4171315
18481453 24742737 13551669 7926824 11858887 8607509 56555717879012 11741707 7083092 4038895 5626514 4277731 3423976
36902903 56882271 20665686 12841101 15115964 9424162 75181458062731 12438178 7704923 5146955 5211572 4872992 2676491
77705146 100975184 29172898 21146491 24555778 14583971 93584799609934 16089934 6737490 8547206 4794867 4387547 2234857
104263137 112798167 32493895 42287033 46153896 24146954 1346387111621918 15461311 5055182 8281281 3395673 3777459 156374572797456 67930178 20097334 35270245 33469872 17348806 64688993980908 8207163 1472794 4829948 1159470 1424332 653938
12200969 12071615 5211957 13855107 9335529 3651328 1260839606246 1927112
2184202 149284
46421330 64423785 34255562 38685194 31622543 20653207 1059622531 31 31 31 31 31 31
5,961 4,634 3,078 3,388 4,432 2,951 2,9412,344 2,117 2,331 1,036 1,656 1,309 2,2070,146 0,142 0,266 0,169 0,238 0,293 0,304
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX51-2 EX54-4 EX27-5 EX52-3 EX38-3 EX51-1 EX53-2
293 303 310 317 328 338 347CEX-95 CEX-93 CEX-91 CEX-89 CEX-87 CEX-85 CEX-838,688 9,859 8,637 9,674 10,376 10,514 5,714
439252 508200 882552486425 2346698 3058896 2208663 1346886 301421 375507
9177421 15998612 10123117 18363294 19028204 4304199 51601039774392 11672456 6335443 13129293 6775051 4673522 3643125
12682302 14670809 4453775 20256994 15176442 8561198 110815718091576 4515942 1355853 11688267 3635325 5903795 8543832
10420204 5192322 1649653 11191541 5827603 6263434 109734568766845 4001283 1923374 9272919 4755149 7744191 292214548817220 3810216 2474130 9814286 4377814 9455204 23401449
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n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX44-4 EX61-1 EX39-4 EX48-4 EX32-3 EX52-2 EX33-1
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX40-5 EX35-3 EX54-2 EX45-4 EX40-4 EX33-2 EX48-3
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX53-1 EX42-4 EX36-3 EX45-3 EX34-5 EX41-5 EX47-3
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX30-4 EX38-5 EX50-3 EX37-3 EX34-4 EX41-4 EX54-1
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX41-3 EX35-2 EX45-2 EX50-2 EX33-3 EX52-1 EX25-2
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11473995 15211065 9004161 4280154 7185679 14705839 780942411243347 7105247 28873372 13643587 3791406 18268231 2015886110042424 7807351 33407943 12522738 3560352 16011123 2046692533033567 31314837 94270842 40698474 4885467 33586140 7385772311703852 11493709 48568911 17819437 2582933 17509587 3959412445872933 51224062 128709636 56910958 5481888 42498825 10643168116236907 19371512 86654865 28333352 3659745 20720726 5319207574033606 94230915 300071745 146084000 14613754 91476094 22623467912796728 15984757 95045529 25682381 4159151 30495371 5501685853364364 76188875 314551680 137103823 21656834 176636535 2214892339915270 12467170 80811935 16957368 3466607 24685029 39327126
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20085015 26593600 162676082 49427088 13689342 112362732 728533513232105 3592916 37101067 8477041 1332613 7596386 176386727035383 9078982 88104120 21451919 3076290 16818328 103350475589626 891408 6699466 1290947 7496525449017 1021962 12952132 2370994 6799201
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX76-1 EX87-6 EX90-7 EX80-5 EX80-2 EX21-1 EX85-8
795 815 818 860 880 885 900SPD2-0355 SPD2-0375 SPD2-378 SPD2-420 SPD2-440 SPD2-445 SPD2-460
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10012024 3996478 70512479 36542481 59740961 51007270 1270454410537967 1668117 29788298 33406872 31484246 23498896 949467614727332 6597219 92594721 54949511 79007680 63627314 227357537683213 3193709 67610749 30965490 44377209 43332325 19628271
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15554747 5714400 123086206 54446505 82491862 80371465 352404396981105 2251499 27292694 10995772 33269990 27677837 11705451
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0,279 0,327 0,202 0,289 0,297 0,218 0,161
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX44-1 EX88-2 EX92-4 EX86-3 EX89-5 EX89-5 EX42--2
945 960 980 1000 1020 1020 1040SPD2-0505 SPD2-520 SPD2-540 SPD2-560 SPD2-0580 SPD2-0580 SPD2-0600
10,882 7,033 4,717 8,235 11,784 11,784 11,045
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n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX91-1 EX87-3 EX83-10 EX89-6 EX85-10 EX20-1 EX90-31340 1360 1380 1400 1460 1475 1480
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX90-4 EX84-9 EX89-2 EX86-2 EX-17-3 EX91-4 EX81-61500 1540 1550 1580 1640 1660 1680
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX14-1 EX89-1 EX89-4 EX80-3 EX89-8 EX89-8 EX26-31960 1980 2000 2020 2040 2040 2060
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX82-2 EX78-1 EX84-6 EX90-8 EX78-10 EX81-1 EX49-12060 2080 2100 2120 2140 2160 2180
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n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX88-6 EX12-4 EX118-3 EX92-1 EX91-9 EX83-6 EX88-52440 2460 2460 2480 2500 2520 2540
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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n-A
lcan
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n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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0,210 0,219 0,417 0,204 0,349 0,375 0,238
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX119-1 EX87-5 EX24-2 EX81-9 EX87-8 EX87-8 EX93-4
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111980086 3329858 9161289 5713280 8051668 43395760151625912 1568652 13955384 37540790 13328556 24266516 5257239872729131 1094077 5571247 17549095 12925632 20777553 29392736
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX23-2 EX96-6 EX111-4 EX113-8 EX106-6 EX105-3 EX47-13450 3460 3480 3500 3520 3540 3560
SPD2-3010 SPD2-3020 SPD1-3040 SPD1-3060 SPD1-3080 SPD1-3100 SDP2-31308,921 8,687 16,181 14,763 12,311 15,220 12,294
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12901532 5017243 25493379 43363221 14030321 14646279 140135545277040 6531020 19444799 15057394 5324320 6049555 6927417
29292578 8065888 50578901 73693986 25206069 33721054 2316448910551922 2603332 21249946 19780203 8589573 13470131 941835653531147 9373097 81102152 90087794 36556148 50129450 3475821711951272 1346172 20383420 17733651 9108621 14612393 980952871321019 10887869 91232785 89094306 52020973 62511538 4631866213866687 1837474 20853018 11682139 7795861 14223374 988192865931480 14498580 84910329 83820180 43974959 55717008 4096043712329892 1690679 16337815 7318533 4673795 10074624 844945831161011 15997635 53107251 39544937 24443050 25850568 190492787185535 12292759 2555316 1885678 3701059 38007778367294 20098788 11949193 7072882 6967730 48994562890390 5914950 16525770 1409912
5679095 1016831 1019840 811260
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4,485 3,807 3,532 5,284 4,987 3,805 3,6361,860 216,893 65,972 86,314 84,258 180,228 1,4120,235 0,340 0,302 0,404 0,290 0,290 0,299
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX96-3 EX111-9 EX97-2 EX109-1 EX96-10 EX24-33560 3580 3600 3620 3640 3650
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31595052394247
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22119257 23013902 2848061 18376230 3671318 129103728922777 13674996 2994354 8100566 1990545 17491517
44084432 54080724 6983793 35985836 5366571 3173325619196246 15889389 2395317 15778906 1433813 1210542970529284 67462902 12615645 55813671 9689447 5190096623471187 15172765 2064122 20624977 2128344 840740790871097 70572334 15353191 72933713 12439842 5871650729487266 13802042 2492229 32976282 2476097 798515886279456 56723163 12410608 75220843 8663206 5011474125533222 9202419 2012380 32030020 1901970 682675742924668 21970658 6577557 47621344 5743091 3065908514048477 4731591 965398 19480754 322692216971628 6300066 22082426 74581305429097 2102004 8846943
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0,272 0,377 0,262 0,268 0,300 0,291
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osE114-10 EX95-2 EX114-4 EX59-2 EX106-1 EX25-3 EX107-5
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30310652 24130385 86979509 16934049 10855941 24920352 2140752915533770 22978124 100127008 10028684 8854196 39463398 980460363432374 49138184 167702761 36645654 30886369 80417535 4572673726972936 14858427 78223183 12421707 10717167 22318031 3220663892406526 71015715 220890095 59116922 53669343 130507641 7871392432109339 10591986 66345341 13276857 11933684 13167162 51434812
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121726124 60382345 252596639 62701729 57139908 117162432 15435420843862184 13412348 96142165 12517289 10431458 15891961 10997801078972313 52751252 196536967 29877921 30313003 93483895 11296585731948007 11514417 67689389 6515521 5653022 10083466 7506819430107407 79083355 172122772 6770008 9969454 23463510 6641984410439925 3760363 12537650 2251746 4563785 1875512 334980927923722 12380645 1516676 2623481 2038811 221290733151972 6528792 7931582
53044815 48441356 238650481 35180172 21908184 79587448 6819571929 29 29 29 29 29 31
2,823 3,967 2,383 4,149 4,208 5,007 1,52798,293 43,990 84,927 5,026 64,374 12,282 103,3000,275 0,354 0,335 0,269 0,252 0,292 0,197
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX110-9 EX115-1 EX111-6 EX109-4 EX114-3 EX40-2
3780 3800 3820 3840 3860 3870SPD1-3340 SPD1-3360 SPD1-3380 SPD1-3400 SPD1-3420 SPD2-3430
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40724605 90304291 82263862 118249954 56758681 4121611319273078 115529685 37827698 43374952 24583696 879555263254010 172134011 120331394 204174407 101624606 4270004926400355 179414144 48180792 45827278 33838419 448025590307860 295004480 169962397 235409278 130207692 2562735639647871 311429615 66315817 28538711 23828983 141678885434597 342302151 137621146 133219396 102584761 710586138609130 291145659 61981879 15482872 1333237453707325 258958232 75922070 59105576 6053641722389285 206145417 43507129 11267596 670336219301439 150886729 32348997 84845050 145175248215611 98047349 108430255324739 54489387 69930253348997 26779355 11324407
41448674 212982239 81567499 148663665 83682814 3280323629 31 29 29 29 16
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0,242 0,144 0,268 0,326 0,274 0,676
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osE116-10 EX96-5 EX113-4 EX22-2 EX106-8 EX116-5
3880 3900 3920 3960 4020 4040SPD1-3440 SPD2-3460 SPD1-3480 SPD2-3520 SPD1-3580 SPD1-3600
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11967825683636 2301586
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118253544 60431383 107044959 87226799 95370526 2911423861749980 29046533 48097342 33021967 79243340 22556259
172599767 87990428 151315695 144263890 136855368 5929577166041362 27250287 42360863 27125959 84138029 27352263
211323020 109941382 172695737 175032282 144413624 176435150115956180 44272040 57431725 16867728 72626335 21729421217720142 106332689 182960812 97110996 150409532 70783660109972217 41000026 55279986 6916024 64765235 19693698174706676 69243258 156776794 32216544 11204477675423511 25846786 35364848 3312184 45598531
86274483 155802401 9615328138056951 8946685 20623557 465203721651575 5815047 9866655
201203393 93807180 159499931 82080548 146685749 5963812531 29 31 29 31 29
1,969 2,298 2,685 3,809 1,680 3,600513,755 94,209 128,585 27,519 16,418
0,289 0,295 0,310 0,334 0,328 0,111
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX26-4 EX107-6 EX96-8 EX7-3 EX106-4 EX105-74050 4060 4080 4100 4100 4120
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5274452 2963502224007 420106
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX109-3 EX95-4 EX108-3 EX21-4 EX114-6 EX95-7 EX94-2
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX112-2 EX112-4 EX22-3 EX95-8 EX95-5 E104-10 EX110-8
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3,197 2,085 3,479 3,363 3,019 2,920 2,53054,853 30,862 11,493 32,437 68,957 26,368 43,0540,390 0,444 0,329 0,347 0,257 0,326 0,399
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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4580 4620 4645 4650 4660 4700 4720SPD1-4140 SPD1-4180 SPD2-4205 SPD1-4210 SPD1-4220 SPD1-4260 SPD1-4280
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27326106 7406397 70589465 158659814 132559939 77589055 2060293114318532 7774612 64918939 119747412 87325848 49715554 812417732364540 10203489 95809465 170377349 148316005 92569961 1799965013073877 3057742 34403642 78933781 62725911 42171633 594908252633284 13808837 126049949 202686823 202562632 138807904 315877409651091 2269335 25841154 77573017 59686257 36341878 6316244
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX30-2 EX94-3 EX108-9 EX34-1 EX112-9 EX115-8 EX107-24790 4800 4840 4860 4860 4880 4960
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX107-4 EX36-1 EX19-2 EX108-6 EX110-1 EX94-1 EX109-8
5100 5110 5150 5220 5240 5260 5280SPD1-4660 SPD2-4670 SPD2-4710 SPD1-4780 SPD1-4800 SPD2-4820 SPD1-4840
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2,179 5,477 2,816 2,971 3,887 5,427 3,08486,447 16,463 4,159 55,545 86,401 63,240 52,1440,276 0,206 0,833 0,366 0,319 0,302 0,354
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX44-2 EX109-2 E107-10 EX93-6 EX38-1 EX112-5 EX120-15290 5300 5360 5380 5390 5400 5430
SPD2-4850 SPD1-4860 SPD1-4920 SPD2-4940 SPD2-4950 SPD1-4960 SPD1-49909,730 10,951 11,761 13,649 10,722 14,312 10,927
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23384922 250833328 327525680 179811143 62804511 171731350 1186028182364399 73846486 88082957 50967335 9601930 51958525 35433385
12696249 390888798 408170444 209605212 31701465 290735167 21508857565585090 82163808 34761270 2418503 47377336 32705310
4459442 369667112 336806567 172558672 11935186 319852194 23377352252881265 66390058 20281207 30981560 24108904
2775321 230265000 148684551 81980972 133513543 9864843124518493 33841927 9527845 10741431 937006487725791 79891061 57803280 60989930 67628426
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX113-2 EX117-7 EX25-4 EX30-3 EX114-9 EX24-5 EX108-2
5440 5460 5515 5555 5640 5650 5660SPD1-5000 SPD1-5020 SPD2-5075 SPD2-5115 SPD1-5200 SPD2-5210 SPD1-5220
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152218018 57968853 164285123 101770232 60179846 11636315 4964124860332457 18809288 69376046 41411830 34972814 5236754 29352721
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0,247 0,325 0,299 0,282 0,164 0,134 0,154
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX111-8 EX94-7 EX34-2 EX117-9 EX115-9 EX117-4
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18137472524911
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123398515 34433004 24167291 3355776 3044745 1181917562420057 15177878 13481382 3141172 2944262 9927344
176818981 63362085 40481803 8805654 10804558 2983092169752474 18812759 10243286 3904323 8087858 15358274
270923641 94631392 54338895 21239677 25983441 4590755573255491 30570255 15201907 7581669 17170427 18314607
295808139 173810332 119115835 60393092 71473325 6720754056446793 23519237 12427359 11201601 31974498 19128253
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4982300
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX116-3 EX48-2 EX97-4 EX111-5 EX112-8 EX110-7
6160 6175 6180 6195 6240 6260SPD1-5720 SPD2-5735 SPD1-5740 SPD1-5755 SPD1-5800 SPD1-5820
17,854 10,708 23,599 13,815 16,937 18,466
567672810609956 741906965369696 392621425628009 36679084 8134731 237883250757894 5713928 4797345 385718419674773 7878207 6395425 732964127966938 9972849 8067347 9791889
7677042 17879851 38113166 23799951 2336909711653356 14598029 41113873 22873817 2793581127487713 9175778 1358110 139092186 77276481 7447297925439088 19688591 1081827 50510719 49025914 4276944564467488 11312411 2414654 122586541 129850657 11359144943106775 26964960 1587664 38636544 59440282 66407780
103283103 13325674 5611691 149742358 274844668 18596846156595527 45965029 1742314 46003329 73200721 86957935
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0,254 0,385 0,215 0,480 0,235 0,292
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX23-3 EX113-1 EX108-8 EX114-7 EX109-7 EX14-2 EX105-16275 6280 6340 6360 6380 6390 6480
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122374838 106631334 89562058 41436090 784668 11989029 23376125664616123 90260554 49651760 20073488 531049 6877184 145381661
222995586 132923661 160282260 60970426 1565155 12335893 460509194101621025 119826962 73031558 25118691 2309341 221721435346603702 165813354 283368850 104825648 3284369 7410435 685931754120915675 146005474 91668726 34813894 1691242 722298 235932072396267612 235067159 350886029 163151669 8759743 4162551 707960088116850681 256238917 106179655 33403135 1225292 244612430311039051 315840469 286576936 152124894 12398301 2129600 499893539100075999 273247276 96789493 24666392 1178014 209210806178462551 249206896 160700750 84604159 9931648 28876340758291932 206307701 61076824 14042142 1036087 14419651362017519 153857744 126561421 27812871 1384794 19949162722594047 73753148 22760865 5321410 4484467513573165 43796674 13645743 3788515 20805222
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX37-2 E108-10 EX114-2 E101-10 EX101-9 EX100-4 EX31-16495 6500 6520 6540 6560 6580 6585
SPD2-6055 SPD1-6060 SPD1-6080 SPD1-6100 SPD1-6120 SPD1-6140 SPD2-61459,387 17,184 22,057 17,910 20,665 22,350 10,845
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141018072 170666289 176660538 59475905 34288497 2735939218508982 63326637 39702566 2802724 1667511 108375268634968 164751246 60466316 18668024 6353909 27367545638290 22834808 16312351 5253085653064 11588909 11741331
28736212 62293122 74317474 85159907 38712531 15935843 4110456823 31 29 31 29 29 29
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX100-8 EX99-3 EX23-4 EX102-1 E103-10 EX98-4 EX103-2
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289293458862
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15933725 5550979 3420635 3229459 1576458515165029 3877760 1583485 4944957 1179103241983318 22342232 7948230 15808527 19319481 76712935457404 12586191 5166158 13211635 17118790 114593360139795 26525424 11553418 40497040 30145314 600816 175112341378468 9224213 6128218 17463943 30448629 528062 2238572
116796750 58747569 28422833 110390967 51094255 740143 416838957433264 13353278 9119988 24096453 45545530 734924 3741169
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133689502 50271650 28404049 65766186 80962324 1040054 399708558124774 4780792 2555655 5527672 45395976 398938 188749961857537 44782651 4893171 59113899 38883468 424042 117439726639150 1534876 20987472 55886416540438 10611110
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0,182 0,184 0,121 0,133 0,170 0,121 0,113
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX102-8 EX40-3 EX100-3 EX117-2 EX104-9 EX45-1
6800 6835 6840 6860 6880 6885SPD1-6360 SPD2-6395 SPD1-6400 SPD1-6420 SPD1-6440 SPD2-6445
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42973822 18798490 2232932 10459125187939 11250260 21562893 5342000 282232 9379616
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23087807 23826654 14599751 9157869 53087758919934 28151549 27746015 18135527 127515998219432 21544181 29725503 22322687 9639958
21232939 39056507 62860875 44099768 2680620912820418 31875966 40901124 34466366 16397932
148598 35550384 65788926 83244497 73530317 4329366718219 18162836 57475407 58615268 72685108 31178861
570967 109296442 143911685 164115982 162066499 98878770116299 20119639 63562570 81730217 116101540 53069001701781 166202279 221061711 294097942 303437915 192295014372378 16954181 88548254 121477954 205103671 96980197363042 172759923 223525751 324720298 381061826 233659920
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10530885 32987258 63129145 178034919089219 21256814 36799146 10048217
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29 31 31 31 31 313,520 6,604 2,260 2,352 1,655 2,160
3,814 8,604 30,856 67,269 17,5640,122 0,143 0,191 0,191 0,147 0,141
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX102-6 EX113-6 EX105-5 EX110-4 EX27-1 E115-10
6900 6920 6960 7000 7010 7020SPD1-6460 SPD1-6480 SPD1-6520 SPD1-6560 SPD2-6570 SPD1-6580
17,918 20,061 6,530 24,147 11,050 18,799
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n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX115-4 EX116-7 EX39-1 EX97-7 EX116-1 EX113-5
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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13716128 1473753 122396 121094833480072 1750444 349113 39320335060984 1980664 447423 884108 34244434074655 2232206 707466 611390 715571 705249 30028374892137 4067994 740744 1602335 806380 1836599 30073063800237 3352762 756634 3432769 1878676 1354886 26377882199981 6570699 1008691 6446813 1776580 1328352 18769733189335 12966865 3324500 9164171 4341115 2694144 37584202730882 14087161 1470659 10818957 3135548 1822055 18606304583176 31574318 7769294 20989122 9361308 5120189 59378653751248 35493421 2890988 23409557 6759891 2013412 18707166587502 49693731 8699227 29509291 14080107 5000704 56200273842748 38935578 2811670 21452770 7330943 1392298 10297796122433 35793140 5552762 18024960 8810832 1499191 13892584127534 23784016 1161913 10330816 4217169 34668 3041073405292 16893536 1394904 6211651 3193632
9862709 335438 2394228 16175934337427 18389222878869
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX101-4 EX104-3 EX23-5 EX103-7 EX103-1 EX101-7
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101437166 33053550 2410661 270902977 3830994 4317718889774141 22492283 1425473 248401189 2685855 3888593273838047 20486425 1727296 204271129 2317170 3287788856557874 11522323 409399 168174530 1185361 2564867438680718 7676279 506839 118766248 771080 1751635222289410 3456927 78937332 313058 805164811475665 2299601 46513827 33577454640217 733943 24472967 2150812
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX116-6 EX100-7 EX46-2 EX102-2 EX100-2 EX104-2
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX33-4 EX100-1 EX98-5 EX101-5 EX41-1 EX103-9 EX112-17980 7980 8000 8080 8090 8100 8120
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX104-8 EX32-1 EX105-8 EX103-5 EX110-3 EX98-7 EX110-5
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX49-2 EX105-6 EX103-8 EX104-7 EX49-3 E105-10 EX59-48290 8300 8320 8380 8400 8400 8420
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38323957 146976061 663334 5026786 5263411 799157 2133476414285854 52497213 1106943 3165983 2386557 1190794 709439868476014 192278420 1154356 23332850 4433569 3053891 3848891518042782 57660699 488828 11522202 2350318 1320819 7732666
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX29-4 EX103-3 EX98-9 EX99-2 EX106-5 EX102-9 EX27-48570 8600 8620 8660 8680 8700 8705
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osE102-10 E117-10 EX49-4 EX98-1 EX110-2 EX31-3
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7214893 557792689617433 40231799 42518840 5084471 64617115 74040665
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX99-4 EX94-8 EX93-9 EX43-2 EX117-8 EX115-38920 8940 8960 8980 8980 9060
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1396248 194702931239834 1211662 94589 9032673 715964503354 1418673 224280 24260984 444653757325 2176491 716465 10880356 919516849573 1920034 605894 25644582 1367525
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16686226 41875957 26256749 8222888 183457725902811 50202494 15631176 6265816 3651417 28841094
25610976 76600701 27942877 8525661 6424652 391622789233776 78332180 9618883 4036108 9162801 47651981
39787944 141997950 21906481 6709865 19416643 7674186110708912 158729999 19049655 3953130 29657061 9462843639603406 181957556 26938437 5060924 36552449 1032463768515204 158144944 19296615 2412240 35040159 93697411
14635313 134063196 18013849 3009916 31115679 826554304005570 104126975 10851236 1140633 24901627 676386374060939 69882987 9195407 390874 18581260 50957235
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX117-3 EX97-3 EX35-1 EX101-1 EX46-1 EX101-2
9080 9100 9115 9180 9200 9200SPD1-8640 SPD1-8660 SPD2-8675 SPD1-8740 SPD2-8760 SPD1-8760
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17506311 43204823051130 4896647
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743964 24769170 555748 15080982 616349426993 17756046 731862 14279004 441529891214 250461 13883251 2323824 15041841 3616126
1054085 7050219 738479 9469394 789465978582 508678 8564122 5291727 19326994 15328535
1369458 334915 5150869 1686950 6972978 651935710272946 1326889 15552521 9269529 29244628 305370144952656 446624 5882471 2947676 7174271 11149816
21581191 2079015 19645702 18118750 67214999 661453608210069 649713 6189841 3825566 7781696 17114541
20273563 1173250 10790451 12901247 49222409 500013977717336 213354 3950167 2751142 5091374 12444854
10861167 457507 7085601 4401339 18774424 179644824202438 706121 2359718 48491044497461 747148 2271221 36505281848738 628170
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2,531 3,309 2,304 4,096 4,985 3,5990,159 69,261 1,957 237,697
0,043 0,189 0,424 0,197 0,228 0,140
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX101-3 EX22-5 EX100-9 EX99-9 EX10-4 EX106-9 EX100-5
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n-A
lcan
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lcan
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lcan
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX108-7 EX93-10 EX47-2 EX104-4 EX95-6 EX114-510100 10440 10460 10460 10480 10500
SPD1-9660 SPD2-10000 SPD2-10020 SPD1-10020 SPD2-10040 SPD1-1006023,332 11,608 12,669 15,230 18,564 22,162
2970141042619
29525284267555 4159731 289367187691 25011752 408249951557 2534848 1707677850505 9777170 3804262
1768062 2388616 36661801240150 2587240 39880261439632 1526289 50802192399660 5921259 1145911 276363 15859598 2130489
10074717 18984825 1106264 371944 46525485 1012993113204759 33965566 882931 688011 77530416 1705779317272133 41542267 1000718 1066835 92480550 2261449222927135 60037711 787183 867155 123692489 2965840536989122 92420002 1323457 2046594 181156116 4703057150683523 130248723 660296 2115079 245541123 6048407656897182 142305791 1151406 2652360 265113564 6701469552418272 136127976 387991 1799140 255244005 5875071443888205 115630122 579608 1424437 222256468 4833494735437661 96201900 131951 864607 192002590 3555157023806865 71618309 524165 145272777 2527964116607609 45722839 397310 105180591 1516681611134367 29020021 67769080 85389625558886 15199792 33348712
17400996 89156553 6946962 991077 112473135 2020364631 31 18 31 31 31
1,016 0,964 1,458 1,192 0,974 1,017107,069 0,054 127,893
0,109 0,075 0,515 0,073 0,104 0,082
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36C-37C-38Suma carbonos corregidaCadena predominanteCPIC27+C29+C31/C16+C18+C20Paq
n-A
lcan
osEX94-9 EX94-5 EX32-2 EX96-4 EX113-310520 10640 10660 10660 10690
SPD2-10080 SPD2-10200 SPD2-10220 SPD2-10220 SPD1-1025021,933 20,899 12,395 15,646 16,173
196326399700
193725115537306 1470443
936983 2757624521751385 6112631 26432733603347 16681753 46457425266962 6129082 848250
1150234 15076735 5427451 17344351678990 6975238 47234735095644 6921487 3590875 3337175
19031805 15844464 3417280 8768676 1459304630574275 29180193 2529114 15662863 3020334241299705 34019135 2949379 18495882 4037585950377974 51511263 3018577 27082852 6058481973652248 76414659 3948018 43494541 9322318599291834 103172499 4162635 62608317 128972980
106128221 107232378 4882723 70663426 14248492596182667 97527704 4802407 67614642 13753401479162230 79013624 5651875 58884390 11908437162996915 62082334 4509190 47928791 10077566744415532 42194057 3648746 36363070 7649323926795608 25890553 1566390 19907024 4923474115084231 13674178 122165 11215608 319203256651436 5333304 4650504 16440880
34631988 40844549 11372176 32051170 6442271131 31 18 31 31
0,996 0,959 1,126 0,969 0,9806,302 0,185 285,539
0,103 0,111 0,480 0,071 0,058
Extracción EX43-3 EX38-2 EX43-4 EX-53-4 EX39-2 EX12-5 EX46-5 EX46-4Profundidad (cm) 3 18 30 37 45 48 53 85Muestra CEX-149 CEX-147 CEX-145 CEX-143 CEX-141 CEX-140 CEX-139 CEX-137Peso (g) 11,387 9,306 5,585 5,926 8,417 1,366 5,393 8,982C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17 1387009C-18C-19 638543 866875C-20 675571C-21 95927 1116838 1449063 437611C-22 1233829 2230507 613952C-23 398836 859151 6997778 367281 20145288 762955 5581918 6887080C-24 175862 846589 3340588 186648 9649061 325149 2339809 1981934C-25 658450 2206360 19665188 1333045 70413064 3191716 21627680 14041389C-26 351674 1623657 5519480 454775 24216309 975411 5711748 8273987C-27 925841 3953942 22801382 1678370 105068268 5399857 31990108 18795173C-28 349866 1482335 3190550 234269 13885376 448462 3452560 5479588C-29 1055577 4389169 9170692 655629 52320373 1788578 16093814 18496638C-30 271675 1378370 2054885 7701427 154326 2171654 3653524C-31 933711 4992505 8280899 339330 33430631 569140 10654384 14382859C-32 109411 754442 1583924 6410274 1739437 181304C-33 446962 3725625 11108072 352524 36319041 408546 12567364 7167915C-34 369479 726407 2327852 121070C-35 189102 1516883 6158913 159826 16485199 130701 4801988 537076C-36Abundancia total 515247 3029575 18668828 972274 48034409 10360739 22211431 11133946Cadena Predominante 29 31 27 27 27 27 27 27CPI 3,176 2,931 4,396 4,986 4,679 6,060 5,802 3,717Ratio C/L 0,004 0,039 0,016 0,009C27/HMW-KET 0,181 0,147 0,222 0,019 0,307 0,015 0,283 0,098
n-M
etil
ceto
nas
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX37-5 EX50-5 EX16-4 EX44-3 EX31-5 EX37-4 EX52-5121 131 141 150 158 164 174
CEX-135 CEX-133 CEX-131 CEX-129 CEX-127 CEX-125 CEX-1237,463 7,694 13,288 9,746 9,613 11,035 8,687
1336161224297 972904 553412 365123 1257114 1243555432920 1521220 1212136 974155 4409684 2698402
4255202 11674645 8069282 7394388 18671380 296829503274170 11380019 8154949 8626047 15808031 33267917
11982537 41889781 28669144 31718264 150021900 2058565929735818 40000181 23272319 28691207 59847627 137643781
19129418 81081839 60141186 75640489 309262040 4678637582854275 14969132 6099053 8807426 24602641 721691765041461 29863519 11200665 16571022 104750465 271136886556794 4296687 1017771 1339811 3530072 12457598
1754652 16373829 3075610 4863687 12027892 37734233176089 1981282 412733 2599461635489 14661328 2057401 3950089 11067845 32292493
7632035073414 713626 2687083 11564005
8384029 35936547 15868464 19655630 65181689 15175396427 27 27 27 27 27
2,431 2,511 2,776 2,833 5,694 3,9270,012 0,010 0,012 0,007 0,010 0,0030,127 0,261 0,402 0,227 0,351 0,238
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX29-5 EX50-4 EX45-5 EX35-4 EX51-4 EX54-5 EX31-4183 193 200 210 217 227 235
CEX-121 CEX-119 CEX-117 CEX-115 CEX-113 CEX-111 CEX-1099,114 9,443 8,673 10,726 10,902 10,085 11,515
436369242962598307
436261 175354267908 943703 960077 438272 449042567921 2706744 300780 156678 197724
2598694 1185386 314003 1586082 922544 379972 6154065455983 1708471 684330 3843400 1165320 403118 755771
71475663 13831004 2582639 16658461 10561648 9619817 3122608962681265 10557348 2519081 14387052 3886983 553997 2910745
389695271 59134559 13158882 61403242 25046876 10030836 55422638266948934 26390524 5809858 32745467 7233325 528020 9541168906169745 138130192 32080932 109593462 42383747 5551739 74995295171883038 9571129 1583067 7792312 2735702 558317 5131421565852927 39417874 6064354 28071426 10067730 3476579 3234897329666696 2058952 525064 3003621 1146583 558415 2160395
123414373 11574542 2028239 15973604 5494887 3167780 124344678682166 1401881 318075 3048716 309963 1424138
100350310 27488317 2136277 22863042 4549352 2064861 182629614092925 1170288 955414 146998 1109825
37977090 19263376 801707 8980023 1464158 690980 9593906
301385179 38428059 8237897 31192266 10856055 3830956 2258289127 27 27 27 27 25 27
3,836 5,381 5,178 3,851 6,036 11,189 9,4460,003 0,008 0,027 0,029 0,036 0,050 0,0150,235 0,048 0,085 0,308 0,106 0,039 0,288
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX39-3 EX52-4 EX36-5 EX51-3 EX53-3 EX32-4 EX51-2 EX54-4244 254 263 272 279 286 293 303
CEX-107 CEX-105 CEX-103 CEX-101 CEX-99 CEX-97 CEX-95 CEX-939,960 7,089 7,656 8,890 8,574 8,118 8,688 9,859
460275
451759 261940 1719833 649785 64699400475 2136197 369988 431367
1101851 532723 5008115 900180 681738437683 1783477 292688 465579
826389 763820 251149 3339974 232176 692368 615382 634508320698 410386 1994552 238174 1007457 411543 464352
1220451 701401 246417 2618960 395691 1418220 653161 6051441429316 927231 221637 3336148 445316 2334254 742597 582989
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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64652
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etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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ceto
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etil
ceto
nas
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ceto
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etil
ceto
nas
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ceto
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etil
ceto
nas
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ceto
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etil
ceto
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etil
ceto
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ceto
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
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etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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ceto
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ceto
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etil
ceto
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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ceto
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ceto
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ceto
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n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX104-9 EX45-1 EX102-6 EX113-6 EX105-5 EX110-4 EX27-16880 6885 6900 6920 6960 7000 7010
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX27-3 E112-10 EX112-3 EX60-5 EX117-6 EX29-2 E111-107150 7160 7180 7190 7200 7300 7300
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572080 12871286246
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
EX103-9 EX112-1 EX104-8 EX32-1 EX105-8 EX103-5 EX110-38100 8120 8140 8160 8160 8220 8240
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX98-7 EX110-5 EX49-2 EX105-6 EX103-8 EX104-7 EX49-38260 8280 8290 8300 8320 8380 8400
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
E105-10 EX59-4 EX96-1 EX99-1 EX29-3 EX99-5 EX101-68400 8420 8420 8440 8460 8460 8520
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19597877581
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134832 2472506
435700
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etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX102-7 EX97-8 EX111-1 EX50-1 EX111-7 EX112-6 EX112-79580 9640 9660 9680 9680 9700 9740
SPD1-9140 SPD1-9200 SPD1-9220 SPD2-9240 SPD1-9240 SPD1-9260 SPD1-930026,753 28,060 21,352 13,720 25,036 21,843 19,616
242404352215350931
175720
147207 181513158665911097 243988387791
1220705 321334586763 126175
1144097 305172335247 77992736784 148596
420758 18411927 18
2,783 5,4360,917
0,016 0,229
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX96-2 EX41-2 EX97-6 E110-10 EX113-9 EX119-4 EX33-59760 9780 9780 9980 10000 10040 10070
SPD2-9320 SPD2-9340 SPD1-9340 SPD1-9540 SPD1-9560 SPD1-9600 SPD2-963021,174 16,829 20,582 19,552 18,028 17,179 10,300
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX105-2 EX108-7 EX93-10 EX47-2 EX104-4 EX95-610080 10100 10440 10460 10460 10480
SPD1-9640 SPD1-9660 SPD2-10000 SPD2-10020 SPD1-10020 SPD2-1004019,404 23,332 11,608 12,669 15,230 18,564
58709
66144122003
144055 128848184749 284362161352 240777232633 38695082042 9588887564 175769
78930129174
45991 7575627 27
1,303 1,9050,082
0,261 0,153
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34C-35C-36Abundancia totalCadena PredominanteCPIRatio C/LC27/HMW-KET
n-M
etil
ceto
nas
EX114-5 EX94-9 EX94-5 EX32-2 EX96-4 EX113-310500 10520 10640 10660 10660 10690
SPD1-10060 SPD2-10080 SPD2-10200 SPD2-10220 SPD2-10220 SPD1-1025022,162 21,933 20,899 12,395 15,646 16,173
52869
384150117886
1294962
339375
13992727
17,347
0,592
Extracción EX43-3 EX38-2 EX43-4 EX-53-4 EX39-2 EX12-5 EX46-5 EX46-4Profundidad (cm) 3 18 30 37 45 48 53 85Muestra CEX-149 CEX-147 CEX-145 CEX-143 CEX-141 CEX-140 CEX-139 CEX-137Peso (g) 11,387 9,306 5,585 5,926 8,417 1,366 5,393 8,982C-10C-11C-12C-13C-14 22261 5990408 69685 522418 59463C-15 39399 226719 14317C-16 140623 41455041 2139960 1461410 13626 5418813 182099C-17 221382 556495C-18 153300 8576885 861315 502828 125515 1451420 127790C-19C-20 75766 17450232 1583454 1346647 718146 2858119 38987C-21C-22 149482 111785655 14892415 12439799 7554764 17856662 528752C-23 17537 9695506 1311691 1092731 586379 2630967C-24 147047 85641455 15615806 15125685 7999298 20613028 207584C-25 20753 10235157 994381 625240 484364 2609581C-26 96913 54473241 6546403 4411424 1152562 8911226 221669C-27 15200 10735821 695724 516765 68395 1955507C-28 99318 50465431 6234584 6348449 1180948 10429834 385055C-29 255623 130904 290837 1079607C-30 1870919 1755806 245206 4072101C-31C-32C-33C-34Abundancia total 938202 406760454 53208023 45917621 20129203 81192496 1765715Cadena Predominante 18 22 24 24 24 24 22% 16 y 18 0,313 0,123 0,056 0,043 0,007 0,085 0,176C16+C18 abundancia 293923 50031926 3001275 1964238 139141 6870232 309888 C-27 alcano/C-28 alcohol 7,118 0,103 1,658 1,405 1,498 0,564 2,890
n-A
lcoh
oles
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX37-5 EX50-5 EX16-4 EX44-3 EX31-5 EX37-4 EX52-5 EX29-5121 131 141 150 158 164 174 183
CEX-135 CEX-133 CEX-131 CEX-129 CEX-127 CEX-125 CEX-123 CEX-1217,463 7,694 13,288 9,746 9,613 11,035 8,687 9,114
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829940 511182 360101 81196 405188 678714 348502
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4083592 832283 804248 1774398 229961 1888472 10099603596709
2035339 398641 3158144
42749851 11000859 8208965 14835301 23872792 36220445 8530493322 22 22 28 24 26 24
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0,418 13,131 1,636 0,278 2,047 2,394 2,501
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX50-4 EX45-5 EX35-4 EX51-4 EX54-5 EX31-4 EX39-3 EX52-4193 200 210 217 227 235 244 254
CEX-119 CEX-117 CEX-115 CEX-113 CEX-111 CEX-109 CEX-107 CEX-1059,443 8,673 10,726 10,902 10,085 11,515 9,960 7,089
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2667387 700115 2348502 1650589 626627 3232091 1087643 243513234124 12531
678763 314719 849462 644656 342328 431683 1047556 28354332962
2336116 1197041 3991542 919587 459872 836838 1381587 225207282526 640347
8334806 3241702 7398573 3441232 3855108 8009114 9534808 1327765613181 230872 798086 347204 324727 629854 1064135 138646
5978771 2524725 5483440 3460195 6573697 12775439 11100529 2303528564394 247587 622873 398545 558686 1018569 987788 166163
2337271 1319857 2422914 1464845 3979465 9462910 5543255 934238240264 166792 352043 198910 706949 1032134 971528 113931
1201661 2710819 2280255 939297 2640174 10637080 3124649 107086335770 373568 747056 575644 21577
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1995764 978848
25296945 13787679 28225310 13750819 21610246 56640266 40182908 727866622 22 22 24 24 24 24 24
0,132 0,074 0,113 0,167 0,045 0,065 0,053 0,0723346150 1014834 3197964 2295245 968955 3663774 2135200 527056
3,295 0,424 0,855 1,748 0,817 0,301 1,828 2,722
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX36-5 EX51-3 EX53-3 EX32-4 EX51-2 EX54-4 EX27-5 EX52-3263 272 279 286 293 303 310 317
CEX-103 CEX-101 CEX-99 CEX-97 CEX-95 CEX-93 CEX-91 CEX-897,656 8,890 8,574 8,118 8,688 9,859 8,637 9,674
73252 108678 253426 51470 5390275793
257667 471450 66356 2764960 327934 397132 2100165151267 244386 40477
254052 465990 112155 731323 217163 324957 162829445385
227331 528157 160770 1571670 332453 371455 14966688790
1563987 1805403 625776 7739923 1721076 1865072 14985745382408 44087 1243414 180399 316413 2826243
1800740 3201159 776532 7816010 1472804 3197979 27310992 80495189202 377688 25231 922886 113984 307299 3890192894303 1679324 232335 4645288 571647 1660314 18304068 33231149291 280143 8187 1172335 65606 306358 5610315
2447547 2667926 398683 6812254 609859 2069302 4243342316151 535760 37607 128187 7542617
920859 880284 100053 4897904 195399 566593 23921619
3096674
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0,685 0,637 2,757 0,136 10,352 0,457 0,029
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX38-3 EX51-1 EX53-2 EX30-5 EX54-3 EX25-1 EX42-3328 338 347 358 368 378 387
CEX-87 CEX-85 CEX-83 CEX-81 CEX-79 CEX-77 CEX-7510,376 10,514 5,714 6,434 4,662 7,132 7,228
124692112787
230055 513602 109364 183116 642073 80849558941 147822
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274855 409636 1959646 478543 651108 982357 165068181452 54242
252072 689277 8036578 2189151 1909012 2722266 2759818548710
1829050 4517724 31087709 20266435 18057596 18382413 18268139248131 913057 6318113 1519353 1555733 2163699 2562820
1783994 5411738 30164120 19926788 14598149 17257304 19070601153807 770339 5804023 1259081 1136442 2322427 2697051292552 2560203 21823318 6840386 5191593 11556017 1091513561453 438782 6164304 744300 791790 2435704 2126468
262900 1342225 19450135 9647362 9128042 11118962 120005773854423 514201 685180 1344291 1247127
133090 984999 4852110 3199746 5097815 5730125
311106 3233073 281597
5750851 18426070 140787577 75501319 61090618 80372117 8409284922 24 22 22 22 22 24
0,128 0,080 0,045 0,045 0,075 0,056 0,070733801 1466036 6275147 3376487 4556658 4462853 5906492
4,787 1,501 0,784 0,271 0,443 0,335 0,473
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX38-4 EX46-3 EX36-4 EX44-4 EX61-1 EX39-4 EX48-4394 405 413 423 426 436 446
CEX-73 CEX-71 CEX-69 CEX-67 CEX-66 CEX-63 CEX-617,830 4,528 4,207 5,095 2,641 5,407 5,401
377042 345615 688977 472601 11138081140551 101672
3050410 2851760 1625154 681292 17397342306034 197862
1142023 743370 4438336 1730206 22328843
2099143 1601243 1647036 1244918 20316836
19948993 8460110 3563441 343907 7019771 7285936 1865743932510666 662121 72860 1905302 770677 24347203
27739267 8675079 7235973 1277980 9604439 6600047 2060537762687560 923503 156348 2577676 1004640 31376010
14176450 6284953 2357687 1429632 15233573 3786641 1211960211462652 602337 241122 1786538 573191 30851901
20219059 4449417 3388350 8659578 9557245 1957210 1156798961552430 422851 153442 1384743 1219729145704 1915806 1516018 5854169 1927673 115130213290808
2042238 3912980 2949690 5017982747020
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0,292 1,395 9,082 4,269 5,556 18,845 0,178
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX32-3 EX52-2 EX33-1 EX40-5 EX35-3 EX54-2 EX45-4 EX40-4457 467 477 483 505 518 529 539
CEX-59 CEX-57 CEX-55 CEX-53 CEX-51 CEX-49 CEX-47 CEX-459,636 7,127 7,025 6,390 8,302 5,610 3,963 10,796
206380 328904 208274 10800474493
1926121 364216 474119 246565 195640 458434 401982 48813473611 87497
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1621564 495373 1226926 181485 214973 449439 475986 969986119802
14400060 4549918 13898109 3599626 1896423 1974015 3327658 63362853502884 570162 2065674 560002 562408 424118 799522 1776920
17181273 4939158 14950405 5166493 2589883 2320264 5072169 101438352694509 1076701 2256770 1198453 698768 407555 1136980 26677017704039 3589940 14535732 10922755 2651548 2170191 4622826 11101851
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX33-2 EX48-3 EX53-1 EX42-4 EX36-3 EX45-3 EX34-5 EX41-5549 562 573 585 593 602 610 618
CEX-43 CEX-41 CEX-39 CEX-37 CEX-35 CEX-33 CEX-31 CEX-2912,395 5,256 3,946 5,009 2,663 3,917 4,108 7,762
327152
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2354714 12678777 2877979 9430809 1501128 7014935 22975621225145 2339735 259875 1454397 131370 1228915 4642928
1809991 10234475 2300679 8555897 1162976 7238124 26681521489157 2958940 337905 1412880 168340 1523358 5675365
22037393 56782509 17253346 13013538 4933526 11953401 48970862386101 1523608 209409 1467562 652980 2024750
2040900 9402717 2408555 6664139 760883 3841085 11097229
405842
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1,279 0,415 1,706 1,378 11,582 4,098 0,909
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX47-3 EX30-4 EX38-5 EX50-3 EX37-3 EX34-4 EX41-4 EX54-1622 635 644 659 665 673 683 693
CEX-27 CEX-25 CEX-23 CEX-21 CEX-19 CEX-17 CEX-15 CEX-1314,013 11,965 9,848 6,530 8,478 13,313 16,988 9,121
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2651912 2402737 2327589 2525397 914060 946735
41872253 38008681 36593577 37453990 14924692 13160667 1585359 41003628 28 28 28 28 28 24 18
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1,617 1,345 0,381 1,644 1,438 1,173 1,574 7,148
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX41-3 EX35-2 EX45-2 EX50-2 EX33-3 EX52-1 EX25-2709 722 734 754 763 774 785
CEX-11 CEX-9 CEX-7 CEX-5 CEX-3 CEX-1 SDP2-03456,560 4,301 5,514 5,355 7,176 7,898 10,900
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1778222 2846672 29213779 9809351 1946260 2676077 7383893879541 1092645 6943525 1733626 407274 282048 1885511
2816944 7442591 34441264 9353939 2884475 6624880 123377921121792 2489925 7330144 1908570 375486 325344 19901303175980 11956839 42500622 8340551 3105102 3416243 113326531825743 4809222 11635508 3101027 576208 25119 26801678002243 29929766 111857232 43989968 8929918 3394288 36696684361577 944687 5373129 1326254 309715 247294 973003
1398539 4665052 20986833 6022516 1473184 1861320 6336786626717 269600 163314 145900
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1,410 0,732 0,487 0,620 0,228 3,412 0,566
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX76-1 EX87-6 EX90-7 EX80-5 EX80-2 EX21-1 EX85-8795 815 818 860 880 885 900
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201541 2153335 3188440 2625657 1724860 1563090330593 328868 251149 124162 75526
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132305 28849 1460121 1815352 1338278 778813 318611765477 787361 852027 399341 147775
2766389 120681 10575072 8866442 13554236 8271703 2270403643832 24909 2593351 2333032 3914589 1570833 694875
4509931 164214 17848641 13633143 19783094 14581845 5741535789841 2869868 3026845 3979689 1515185 993723
3262443 103029 18580989 11762910 20266128 12284095 6425863897741 4071375 2831451 5447155 2245608 1689706
12983515 333909 31223363 54912690 44093877 28850613328551 1464687 1612797 2467748 1221808 950881
3101276 5360776 7093610 13338788 8237324 4932382
1194076 643190 2578284 1187346
30353051 778089 71715717 93972483 149650067 98034665 5628127328 28 28 28 28 28
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0,380 3,984 0,495 0,406 0,583 0,209
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX44-1 EX88-2 EX92-4 EX86-3 EX89-5 EX89-5 EX42--2945 960 980 1000 1020 1020 1040
SPD2-0505 SPD2-520 SPD2-540 SPD2-560 SPD2-0580 SPD2-0580 SPD2-060010,882 7,033 4,717 8,235 11,784 11,784 11,045
65761
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lcoh
oles
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oles
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lcoh
oles
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n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX81-2 EX91-6 EX86-5 EX16-2 EX78-8 EX90-10 EX118-12180 2200 2240 2260 2260 2280 2300
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX91-2 EX79-4 EX29-1 EX89-10 EX118-2 EX86-9 EX85-92320 2340 2350 2360 2380 2400 2420
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX88-6 EX12-4 EX118-3 EX92-1 EX91-9 EX83-6 EX88-52440 2460 2460 2480 2500 2520 2540
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1019956 4220715 451449 1053541 913722610514 2833897 249288 614565 510013
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17904173 23461349 2930158 10834917 125003922458278 7111629 536657 2346400 3538406
13702949 22054658 2784590 10578362 120466493882605 9246023 736064 3261617 4479425
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX88-8 EX83-9 EX24-1 EX79-5 EX85-4 EX79-32540 2560 2580 2580 2600 2620
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n-A
lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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36283561680042 12547908 6127475 24948600 52471918 46291059 10480774
24 24 24 24 24 24 280,015 0,030 0,121 0,011 0,122 0,116 0,039
943452 376045 740981 283643 6424165 5382338 4043501,302 2,325 5,021 4,544 2,050 1,266 1,963
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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SPD2-2780 SPD2-2807 SPD2-2810 SPD2-2840 SPD2-2860 SPD2-2880 SPD2-290011,231 12,288 8,761 13,530 8,453 8,799 18,436
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308108 3492944 585773 901878 1134624 11438660027 296376 55038 217586
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX119-1 EX87-5 EX24-2 EX81-9 EX87-8 EX87-8 EX93-43360 3363 3370 3400 3420 3420 3440
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX96-3 EX111-9 EX97-2 EX109-1 EX96-10 EX24-33560 3580 3600 3620 3640 3650
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46675
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
E114-10 EX95-2 EX114-4 EX59-2 EX106-1 EX25-3 EX107-53700 3720 3735 3740 3740 3760 3760
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5536798 1831310 7176034 2044490 1649124 4297432 3180246968186 265727 1033664 215345 254961 564646 488868
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX110-9 EX115-1 EX111-6 EX109-4 EX114-3 EX40-23780 3800 3820 3840 3860 3870
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1,072 1,399 1,191 1,029 2,359 0,514
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
E116-10 EX96-5 EX113-4 EX22-2 EX106-8 EX116-53880 3900 3920 3960 4020 4040
SPD1-3440 SPD2-3460 SPD1-3480 SPD2-3520 SPD1-3580 SPD1-36007,752 8,517 8,509 9,545 8,826 7,253
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1132075 365232 536861 1033940 598072141575 158952 132139
1905794 663757 668069 1999523 1196513130507
1076953 541808 757574 1008505 1084128661549 286370 292857 389518 481535
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n-A
lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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lcoh
oles
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n-A
lcoh
oles
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40665
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX44-2 EX109-2 E107-10 EX93-6 EX38-1 EX112-5 EX120-15290 5300 5360 5380 5390 5400 5430
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX113-2 EX117-7 EX25-4 EX30-3 EX114-9 EX24-5 EX108-25440 5460 5515 5555 5640 5650 5660
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7724100 6898179 12187323 9747664 610116 1243204 11902902282155 1897050 3158954 2217143 163657 270943 282596
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16916501 19978996 18215732 21503382 1841222 5622978 36838392436051 1862549 3230614 2963027 171787 518133 4180199395578 11640703 19368333 27800349 1517565 3006463 22560891977751 1222054 1182877 1158367 166608 250162 279941
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX107-9 EX36-2 EX108-5 EX107-3 EX109-6 EX28-4 EX22-45680 5765 5820 5880 5900 5905 5990
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20065 1892588 180351 236414 170859 11001642677999 173278 902001
110002 10163196 2438476 2926240 2916981 1457296534238 2622532 731428 765099 583746 5172385
541983 23900752 7556892 7898281 12147445 3458669558749 2877125 1434399 1385089 1504470 8198177
556326 12525679 8308746 8192423 16204850 3131249443897 1745950 1260780 1129769 1435950 8642380
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n-A
lcoh
oles
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n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX23-3 EX113-1 EX108-8 EX114-7 EX109-7 EX14-2 EX105-16275 6280 6340 6360 6380 6390 6480
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX37-2 E108-10 EX114-2 E101-10 EX101-9 EX100-4 EX31-16495 6500 6520 6540 6560 6580 6585
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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108465 347614
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX102-8 EX40-3 EX100-3 EX117-2 EX104-9 EX45-16800 6835 6840 6860 6880 6885
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1,532 1,901 1,671 2,344
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX102-6 EX113-6 EX105-5 EX110-4 EX27-1 E115-106900 6920 6960 7000 7010 7020
SPD1-6460 SPD1-6480 SPD1-6520 SPD1-6560 SPD2-6570 SPD1-658017,918 20,061 6,530 24,147 11,050 18,799
60770
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1630154 32009275889
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458656 43446
9867402 2788610 1381524 16 18
0,032 0,734314202 2046764 13815
3,354 109,112
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX60-4 EX113-7 EX27-2 EX115-2 EX109-5 EX27-3 E112-107030 7040 7070 7080 7140 7150 7160
SPD2-6590 SPD1-6600 SPD2-6630 SPD1-6640 SPD1-6700 SPD2-6710 SPD1-672019,926 23,086 12,069 24,935 25,452 8,786 18,899
7211 49231
4239
7151
18600 4923118 18
0,3887211 49231
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX112-3 EX60-5 EX117-6 EX29-2 E111-10 EX115-7 EX108-17180 7190 7200 7300 7300 7320 7340
SPD1-6740 SPD2-6750 SPD1-6760 SPD2-6860 SPD1-6860 SPD1-6880 SPD1-690020,078 16,738 19,070 10,948 13,414 13,987 22,683
33657
101900
86350 324483 337843101223 51655
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6,599 2,152 1,472
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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1,872 2,696 2,625 7,907
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
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7,342 30,959
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX101-4 EX104-3 EX23-5 EX103-7 EX103-1 EX101-77680 7700 7780 7780 7800 7820
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36155
28581
15362
10861
90959 6901122 18
6901144,575
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX116-6 EX100-7 EX46-2 EX102-2 EX100-2 EX104-27840 7860 7910 7920 7940 7960
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268380
57905
85322 163500526 26
0,20017098
2,465
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX33-4 EX100-1 EX98-5 EX101-5 EX41-1 EX103-9 EX112-17980 7980 8000 8080 8090 8100 8120
SPD2-7540 SPD1-7540 SPD1-7560 SPD1-7640 SPD2-7650 SPD1-7660 SPD1-768010,356 23,644 20,913 20,913 10,722 21,022 17,117
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX104-8 EX32-1 EX105-8 EX103-5 EX110-3 EX98-7 EX110-58140 8160 8160 8220 8240 8260 8280
SPD1-7700 SPD2-7720 SPD1-7720 SPD1-7780 SPD1-7800 SPD1-7820 SPD1-784015,029 9,745 16,512 14,934 12,799 18,993 15,100
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152370
23210
33651
63147
32814
315405 12961318 26
0,926292195
12,482
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX49-2 EX105-6 EX103-8 EX104-7 EX49-3 E105-10 EX59-48290 8300 8320 8380 8400 8400 8420
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246185
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0,0441242789
4,720 1,678 4,478
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX96-1 EX99-1 EX29-3 EX99-5 EX101-6 EX94-4 EX98-38420 8440 8460 8460 8520 8540 8560
SPD2-7980 SPD2-8000 SPD2-8020 SPD1-8020 SPD1-8080 SPD2-8100 SPD1-812013,559 14,017 9,734 18,725 16,630 16,936 16,402
273865
1420863
111111
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0,5641694728
3,843 16,301 107,852 6,660
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX29-4 EX103-3 EX98-9 EX99-2 EX106-5 EX102-9 EX27-48570 8600 8620 8660 8680 8700 8705
SPD2-8130 SPD1-8160 SPD1-8180 SPD1-8220 SPD1-8240 SPD1-8260 SPD2-826512,686 17,448 22,773 13,521 15,616 14,280 8,673
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16945 137917 612321 1732515 16934717247 90671 156583
36150 199714 2089961 1183626 9867414268 89459 63443
134737 1241783 3607549069 121121
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10373 42228
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4,161 2,168 4,229
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
E102-10 E117-10 EX49-4 EX98-1 EX110-2 EX31-38720 8760 8790 8800 8820 8920
SPD1-8280 SPD1-8320 SPD2-8350 SPD2-8360 SPD1-8380 SPD2-848018,706 16,219 9,289 11,722 11,726 10,865
195657309499
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1921572 77835 304061 628598 506091 7578630566631 57921 102705 154620 1315198
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5020497 20169 2619756 1408539 1588854 1678530
1286634 120254
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1,939 5,075 1,792 0,668 1,746 0,877
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX99-4 EX94-8 EX93-9 EX43-2 EX117-8 EX115-38920 8940 8960 8980 8980 9060
SPD1-8480 SPD2-8500 SPD2-8520 SPD2-8540 SPD1-8540 SPD1-862021,961 17,993 16,011 10,458 15,488 14,304
246000
759030
42228 25148 90227
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1096363 401811 259227 78311 396375 6220193213 22762
301339 135572 39426 43704
53712 64411
4449249 1356849 2210978 1894571 487361 57669324 24 24 18 26 24
0,5301005031
3,870 31,402 44,265 9,492
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX117-3 EX97-3 EX35-1 EX101-1 EX46-1 EX101-29080 9100 9115 9180 9200 9200
SPD1-8640 SPD1-8660 SPD2-8675 SPD1-8740 SPD2-8760 SPD1-876012,123 12,187 9,805 13,219 9,264 13,459
130186 67954 163285
543151 1147678 1082773101731
232519 377673 1698833101068
144424 99878 176976596724
67238 1195865
1117517 1693184 621004324 24 28
5,868 7,021 1,282
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX101-3 EX22-5 EX100-9 EX99-9 EX10-4 EX106-9 EX100-59220 9290 9300 9320 9330 9340 9360
SPD1-8780 SPD2-8850 SPD1-8860 SPD1-8880 SPD2-8890 SPD1-8900 SPD1-892017,324 10,539 12,497 12,403 2,580 10,596 19,141
134359 1556711750623 132830 612680
210708 503310 98283 128485332801
464080 545419 151360 115315354245 46043
110402 88095 734484 80790 215768368387
632506 887034 3147788 923859 2974922171725 345084 1074974 246037 939912
99055 1678225 2352708 5553299 2882160 6360532 148373409135 546710 1341218 388723 1028118
50883 2575426 3789277 6138260 1798881 4496172 39444518944 396915 1027932 239052 922248
4076520 4025756 5951134 1735369 5230281 2966360319 746592 173093 570986
3122572 2235805 4288734 2074583 5011404
253298
149939 14464922 14667385 34112496 11080691 28652866 19078324 28 28 26 24 24 24
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1,928 1,743 1,403 2,820 1,927 147,367
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX99-8 EX21-5 EX104-1 EX102-3 EX99-6 EX19-3 EX100-69380 9390 9400 9420 9440 9450 9460
SPD1-8940 SPD2-8950 SPD1-8960 SPD1-8980 SPD1-9000 SPD2-9010 SPD1-902017,403 1,477 14,731 19,653 14,734 13,845 20,801
1336881 40947184045 3293695 399146
206974 2486625 174313 439558451612
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687529 5740977 735187 109512 64338 56029645662 6363179 778669 88233 102321
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12526497 184400521 19536189 3483113 2297593 43272482237435 24626514 2749523 309548 190463 3906098181018 100962025 8718860 113522 4206559 3692549 49455241349458 21772162 1884732 170210 125534 2452016767963 64432501 6062085 1707072 2289995 2371754894379 8985423 764897 53030 104066 123692
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0,007 0,014 0,008 0,060376263 8162667 434559 672728
1,259 1,560 0,807 2,380 2,740 1,952
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX103-4 EX102-4 EX103-6 EX99-7 EX14-3 EX99-10 EX102-79480 9500 9520 9540 9550 9560 9580
SPD1-9040 SPD1-9060 SPD1-9080 SPD1-9100 SPD2-9110 SPD1-9120 SPD1-914018,847 17,444 18,827 15,043 13,617 16,963 26,753
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22599192016 321655 697591
112226 133399193952 270197 398705 2180119 190765
116921380185 172239 399327 305658 175280294233 151568 330618 142361
6416178 3187144 2183880 1465517 17252371480392 1387072 567045 430380 4703069181396 10139648 2911618 3723839 3581179 575662072979 3118538 501317 639305 5158207838511 13063878 2266085 4678377 3995327 1139351251946 3320317 284679 734554 2845826803570 12833011 1280700 4125776 4405302 199012538958 1580991 83346 351730 120174
2664282 5596707 138636 1363761 1084125
1232184
39116584 56455092 12427498 21696533 16548098 37051324 26 24 26 28 28
0,005 0,008 0,058 0,133 0,012193952 462212 720359 2877710 190765
1,175 0,672 4,738 2,502 1,252 3,195
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX97-8 EX111-1 EX50-1 EX111-7 EX112-6 EX112-7 EX96-29640 9660 9680 9680 9700 9740 9760
SPD1-9200 SPD1-9220 SPD2-9240 SPD1-9240 SPD1-9260 SPD1-9300 SPD2-932028,060 21,352 13,720 25,036 21,843 19,616 21,174
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX41-2 EX97-6 E110-10 EX113-9 EX119-4 EX33-5 EX105-29780 9780 9980 10000 10040 10070 10080
SPD2-9340 SPD1-9340 SPD1-9540 SPD1-9560 SPD1-9600 SPD2-9630 SPD1-964016,829 20,582 19,552 18,028 17,179 10,300 19,404
46065
73716
11978218
119782
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX108-7 EX93-10 EX47-2 EX104-4 EX95-6 EX114-510100 10440 10460 10460 10480 10500
SPD1-9660 SPD2-10000 SPD2-10020 SPD1-10020 SPD2-10040 SPD1-1006023,332 11,608 12,669 15,230 18,564 22,162
62701
619268
575885
18111
40861
36602
60493
19378
143329916
0,8341195153257,090
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)C-10C-11C-12C-13C-14C-15C-16C-17C-18C-19C-20C-21C-22C-23C-24C-25C-26C-27C-28C-29C-30C-31C-32C-33C-34Abundancia totalCadena Predominante% 16 y 18C16+C18 abundancia C-27 alcano/C-28 alcohol
n-A
lcoh
oles
EX94-9 EX94-5 EX32-2 EX96-4 EX113-310520 10640 10660 10660 10690
SPD2-10080 SPD2-10200 SPD2-10220 SPD2-10220 SPD1-1025021,933 20,899 12,395 15,646 16,173
Extracción EX43-3 EX38-2 EX43-4 EX-53-4 EX39-2 EX12-5 EX46-5 EX46-4Profundidad (cm) 3 18 30 37 45 48 53 85Muestra CEX-149 CEX-147 CEX-145 CEX-143 CEX-141 CEX-140 CEX-139 CEX-137Peso (g) 11,387 9,306 5,585 5,926 8,417 1,366 5,393 8,982Azufre 66609 46506 790694 156514 3709921 153431 294954 56972Kaureno 15 109877 49579 39467 38448 18386 105307Kaureno 16 70202 26235 80253 44991 30065 49308Gammacerano 631548 362119 2230976 35949Pristano (Pr) 834633 1062684 577673 292996 1059008 229675 676022 748113Fytano (Phy) 777718 598587 859974 376193 1789710 240430 1038978 700967Pr/Phy 1,073 1,775 0,672 0,779 0,592 0,955 0,651 1,067Pr/c17 0,769 1,858 1,031 0,473 0,608 0,945 1,123 0,682PRISTANONA 20563 31805 125962 34956 7946 85029 57352Lupan-3-ona 111 3254 419 15754 12410 36Friedelan-3-ona 97 623 1481 847 76Ursa-9(11),12-dien-3-ona 740 1161 300 4359 2287 273Stigmasta-3,5-dien-7-ona 1416 618 2193 4951 9107 190A-norfriedel-8-en-10ona 299 295 113 325 694 149Trans-Totarol 199 608 2366 472 162Ferruginol 95 217 83 270 189 153Cis-Totarol 42 152 584 614 37
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX37-5 EX50-5 EX16-4 EX44-3 EX31-5 EX37-4 EX52-5 EX29-5121 131 141 150 158 164 174 183
CEX-135 CEX-133 CEX-131 CEX-129 CEX-127 CEX-125 CEX-123 CEX-1217,463 7,694 13,288 9,746 9,613 11,035 8,687 9,11417347 23834 76681 16649 173091 137015 583744
1362404 30789 645746 521409 9052252 728884 2272664613790 64777 355971 275181 2777197 440779 135861212487 40086 25224 134846 256760 694607552195 4912155 219740 1801508 1115424 95159 80705 176798399770 4946772 102865 1795655 934151 110223 2421051,381 0,993 2,136 1,003 1,194 0,732 0,7301,280 1,367 0,900 0,709 0,660 0,661 0,423 0,25560269 33240 180790 30372 25764 26494 29646 54829113 969 427 622 15463 1200 1065081 1096 317 142 213 1243 258070 868 240 5 1823 13475
7796 14891 166 134 343 83167154 205 126 180 155 114 420244 449 100 60 126 601 5247196 69 106 24 50 171 25431 271 234 15 32 75 791
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX50-4 EX45-5 EX35-4 EX51-4 EX54-5 EX31-4 EX39-3 EX52-4193 200 210 217 227 235 244 254
CEX-119 CEX-117 CEX-115 CEX-113 CEX-111 CEX-109 CEX-107 CEX-1059,443 8,673 10,726 10,902 10,085 11,515 9,960 7,08921523 5125 17678 31291217090 55997 89210 53600 9116 40777 36341 22620140120 40311 55159 29347 25570 73598 53560301097 15529 68974 40168 85661 103287 778701163912 1212381 1141564 478680 632836 741955 769151 11995811442874 1478679 1465558 709036 686640 754262 729090 1728130
0,807 0,820 0,779 0,675 0,922 0,984 1,055 0,6940,821 0,899 0,591 0,781 0,858 0,443 0,531 0,95663918 25669 29484 69075 16661 22480 45296 228976
3292 3559 802 1372812 570 440 166557 463 220 1379
10510 9455 421 5044193 334 254 404189 315 15540 61364 185 11279 2456 39 616 153
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX36-5 EX51-3 EX53-3 EX32-4 EX51-2 EX54-4 EX27-5 EX52-3 EX38-3263 272 279 286 293 303 310 317 328
CEX-103 CEX-101 CEX-99 CEX-97 CEX-95 CEX-93 CEX-91 CEX-89 CEX-877,656 8,890 8,574 8,118 8,688 9,859 8,637 9,674 10,376
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX51-1 EX53-2 EX30-5 EX54-3 EX25-1 EX42-3 EX38-4 EX46-3338 347 358 368 378 387 394 405
CEX-85 CEX-83 CEX-81 CEX-79 CEX-77 CEX-75 CEX-73 CEX-7110,514 5,714 6,434 4,662 7,132 7,228 7,830 4,52843170 6460421 104099 19714847 9627 14887 268712373188608 98106 1635965556 31908 36974137619 725556 433703 365388 336704447674 984677 262192 118214 400201 350173 584036 1570783734730 1022728 311070 231938 597915 688817 734366 6764630,609 0,963 0,843 0,510 0,669 0,508 0,795 2,3221,007 1,544 0,673 0,527 0,714 0,631 0,733 1,1521881 87176 53059 80751 109370 34775 64969 152388950 31867 31197 2025 49976 34601455 4036 2722 3572 1747473 4434 6468 409 8621 6908350 173616 2280 610 38756 25064
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX36-4 EX44-4 EX61-1 EX39-4 EX48-4 EX32-3 EX52-2 EX33-1413 423 426 436 446 457 467 477
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX40-5 EX35-3 EX54-2 EX45-4 EX40-4 EX33-2 EX48-3 EX53-1 EX42-4483 505 518 529 539 549 562 573 585
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX36-3 EX45-3 EX34-5 EX41-5 EX47-3 EX30-4 EX38-5 EX50-3 EX37-3593 602 610 618 622 635 644 659 665
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX34-4 EX41-4 EX54-1 EX41-3 EX35-2 EX45-2 EX50-2 EX33-3 EX52-1673 683 693 709 722 734 754 763 774
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX85-8 EX44-1 EX88-2 EX92-4 EX86-3 EX89-5 EX89-5900 945 960 980 1000 1020 1020
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX42--2 EX86-1 EX85-2 EX81-10 EX80-4 EX93-5 EX87-11040 1040 1060 1080 1120 1140 1160
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1131 5126 12661 966 494 6827295 16214 59134 7431 6379 65712 1485717 14859 73979 29015 9361 69705 3667137 342 518 163 77324 987 1343 242 1247 5512 6378 213 142 305 533 418 31266 430 415 249 127 478 13
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX61-2 EX85-3 EX91-7 EX85-1 EX26-1 EX84-7 EX84-81175 1180 1200 1240 1260 1280 1320
SPD2-0735 SPD2-740 SPD2-760 SPD2-800 SPD2-0820 SPD2-840 SPD2-8809,622 10,289 6,499 7,315 ? (roto) 5,998 7,959
45905871823919 1219947 1282028 1108307 9496533 979529638428 530813 751934 542716 4513748 5278471620711 899677 900743 874183 1498410 675154336183 179544 277894 398951 1985355 1234095274840 238744 494348 788996 1434475 9491951,223 0,752 0,562 0,506 0,596 1,384 1,3000,284 0,355 0,608 0,336 0,301 0,531 0,731
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX30-1 EX91-1 EX87-3 EX83-10 EX89-6 EX85-10 EX20-11340 1340 1360 1380 1400 1460 1475
SPD2-0900 SPD2-900 SPD2-0920 SPD2-940 SPD1-0960 SPD2-1020 SPD2-103514,870 6,750 6,770 6,754 12,601 7,340 10,116
2618029 11298521217420 3450514 502662 2657101 1833340 1623976 1741264501029 2138673 249467 1354147 805118 746931 905201856814 1247397 1418011 436931 617474 465833303965 747745 450003 1778671 1010686 319802 466646391421 701102 509588 1591489 847497 378782 5385150,777 1,067 0,883 1,118 1,193 0,844 0,8670,341 0,776 1,466 0,498 0,546 0,208 0,53750881 1641353469 6634 1912 45161 594 324252610 716 1054 8346 446 202148255 8578 1361 16320 2355 1458342470 17884 1180 26406 30950 29722436 125 434 348379 2652 250 809 2174 646631 900 148 564 349 620195 831 110 330 357 341
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX90-3 EX90-4 EX84-9 EX89-2 EX86-2 EX-17-31480 1500 1540 1550 1580 1640
SPD2-1040 SPD2-1060 SPD2-1100 SPD2-1110 SPD1-1140 SPD2-12008,781 5,573 9,068 8,504 7,997 4,475
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX91-4 EX81-6 EX78-4 EX87-2 EX81-4 EX82-11660 1680 1700 1720 1740 1760
SPD2-1220 SPD2-1240 SPD2-1260 SPD2-1280 SPD2-1300 SPD2-13208,449 5,621 5,889 8,364 9,073 11,178
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2201164 248982 60921 978239 9683321733345 301143 102405 660695 760106
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15326 29561 17329 1238 14382 8018243 60480 31619 1116 12338 58119513 6874 6831 1132 4863 322925051 16520 10597 682 9676 4048
229 120 344 321822 2043 2066 97 1534 919857 1385 1805 117 148 582
1282 497 44 321 56
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX26-2 EX89-9 EX84-10 EX87-4 EX75-2 EX82-51800 1800 1820 1840 1860 1880
SPD2-1360 SPD2-1360 SPD2-1380 SPD2-1400 SPD2-1420 SPD2-14409,476 7,459 12,102 9,402 8,826 8,716
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16398 1278 3324 110 89 697492 400 382 107 87 31646 327 24 109 104
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX40-1 EX88-7 EX93-1 EX78-3 EX14-1 EX89-11900 1900 1920 1940 1960 1980
SPD2-1460 SPD1-1460 SPD2-1480 SPD2-1500 SPD2-1520 SPD1-15408,253 11,439 10,677 10,119 7,425 11,240
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1158900 478361 103648 110757 478976 4675411790984 579546 109164 156834 639752 427167
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX89-4 EX80-3 EX89-8 EX89-8 EX26-3 EX82-22000 2020 2040 2040 2060 2060
SPD2-1560 SPD2-1580 SPD1-1600 SPD2-1600 SPD2-1620 SPD2-162011,411 8,065 8,705 8,705 8,922 7,516
128563 1633747 1099779 271519 597194 95651795932 707420 536830 168182 318680 542036144297 1417804 665823 1342242 104176985146 1232425 278627 151161 839425 154031478929 1015814 294215 91726 1194250 13262031,079 1,213 0,947 1,648 0,703 1,1611,115 1,214 0,974 0,624 1,322
24685698 20106 5687 3426 7143745 3425 4384 393 5757397 5940 2385 3765 54064753 12414 22263 613 19536104 420 151136 1217 375 142 27669 113 255 57 75527 393 47 132 19
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX78-1 EX84-6 EX90-8 EX78-10 EX81-1 EX49-12080 2100 2120 2140 2160 2180
SPD2-1640 SPD2-1660 SPD1-1680 SPD2-1700 SPD2-1720 SPD2-17409,956 12,112 9,882 8,558 10,340 9,383
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279155616 6672 10792 10889 57135180 234 9989 5157 901986 7007 5099 4630 5019819 14688 18292 14193 424
199 203 434330 257 3582 974 203217 363 459 172 34450 338 378 20
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX81-2 EX91-6 EX86-5 EX16-2 EX78-8 EX90-102180 2200 2240 2260 2260 2280
SPD2-1740 SPD1-1760 SPD2-1800 SPD2-1820 SPD2-1820 SPD2-18407,924 8,948 11,940 5,012 9,334 10,091
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1,029 0,641 0,611 1,113 1,171 1,0771,229 0,609 0,249 0,563 0,717 1,318
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX118-1 EX91-2 EX79-4 EX29-1 EX89-10 EX118-22300 2320 2340 2350 2360 2380
SPD1-1860 SPD2-1880 SPD2-1900 SPD2-1910 SPD2-1920 SPD1-19407,685 10,087 9,298 10,227 8,223 5,928
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54594 509945 2799971 91701 2440485236231 57690 899174 3032486 130946 1879063
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX86-9 EX85-9 EX88-6 EX12-4 EX118-3 EX92-12400 2420 2440 2460 2460 2480
SPD2-1960 SPD2-1980 SPD2-2000 SPD2-2020 SPD1-2020 SPD2-20409,424 9,969 9,281 2,267 2,601 9,553
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30775424000 13780 69644 55504 198871593 5490 4847 4478 24448646 2353 4939 41504 434713850 11185 22085 56410 22756
412 577 752 2713270 1157 553 469 97791 364 312 282 651184 226 357 64 15
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX91-9 EX83-6 EX88-5 EX88-8 EX83-9 EX24-12500 2520 2540 2540 2560 2580
SPD2-2060 SPD2-2080 SPD1-2100 SPD2-2100 SPD2-2120 SPD2-21407,369 10,789 8,408 9,190 8,160 8,951
1155969 320461 10842976559920 456131 664112 218720 125956 271534186956 136257 358610 73011 39752 78214670638 1008422 413194 837523 231866 1326590137376 576575 504542 81652 220032 859820232810 661471 550847 135396 283587 7421130,590 0,872 0,916 0,603 0,776 1,1590,219 0,516 1,697 0,142 0,569 0,338
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718 257 256 279272 707 575 39 113
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX79-5 EX85-4 EX79-3 EX89-3 EX118-4 EX85-52580 2600 2620 2620 2640 2640
SPD1-2140 SPD2-2160 SPD2-2180(2) SPD2-2180 SPD1-2200 SPD2-22007,337 8,406 9,162 8,137 3,491 9,988
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX81-8 EX75-1 EX21-2 EX82-4 EX83-3 EX90-52640 2660 2680 2680 2700 2720
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX81-5 EX48-1 EX79-2 EX78-5 EX76-3 EX76-22740 2760 2780 2800 2820 2840
SPD2-2300 SPD2-2320 SPD2-2340 SPD2-2360 SPD2-2380 SPD2-24009,374 4,889 8,014 7,353 5,792 6,460
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51294369326 42182 52894 63380 29335 68547200 2527 28084 6356 2628 33111235 35093 6320 12543 2786 96040846 14797 10522 30334 18587 5846
1004 57 1242258 2559 3136 1143 113 81436 7387 1641 772 45 125696 1562 635 253 39 3
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX75-3 EX83-5 EX90-9 EX17-4 EX81-3 EX83-42860 2880 2900 2915 2920 2940
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13934393 886447 12170371933689 146549 196002 1677294 9972592100714 395337 544445 2268681 933510
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38136613133 38434 74798 17983 12223738 2702 2718 1061 2700841 20185 57484 5840 30077263 37904 79731 7032 6297116 860 264170 2006 9942 4449 3550185 558 3023 1140 167342 142 476
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX90-2 EX88-4 EX28-1 EX86-10 EX92-5 EX28-22960 2980 2990 3020 3040 3060
SPD2-2520 SPD2-2540 SPD2-2550 SPD1-2580 SPD2-2600 SPD2-26207,906 9,064 9,876 9,629 7,569 10,388
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130390 460845908 10846 45249 23253 94208 307761468 405 1446 29386 9101 28696224 8170 35073 5546 12396 296206997 17939 97026 36061 90157 25587110 668 1127 19455000 4905 849 1574 2372 5801920 1486 1172 309 943 4601299 1529 2360 151 821 335
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX91-5 EX78-9 EX90-1 EX83-1 EX22-1 EX81-73060 3083 3110 3136 3150 3180
SPD2-2620 SPD2-2643 SPD2-2670 SPD2-2696 SPD2-2710 SPD2-27408,087 7,972 8,697 10,357 9,582 6,659
219469 276666 10772201 11601141231204 2242117 2481911 749338 3791512 2597093671137 1179485 1246550 383102 1437869 1559829921127 1117785 1032869 388451 1291060 16878414039714 338521 86508 735382 497362 20379306147661 408399 117205 633857 329887 1778372
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371887308 17182 10712 2093 39121 14866338 11276 1677 5524 33606520 7355 8595 2318 23149 126449301 20550 12482 3518 48028 37674
331 450 1276 3255056 8067 7765 1242 3073 66732266 1876 1215 318 1214516 764 1460 78 358 1343
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX82-3 EX78-2 EX76-4 EX83-2 EX20-5 EX93-23190 3202 3220 3247 3250 3280
SPD2-2750 SPD2-2762 SPD2-2780 SPD2-2807 SPD2-2810 SPD2-28408,014 22,207 11,231 12,288 8,761 13,530
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13828720194 3245 168 1923 38568 382813303 794 3373 2375 32148363 325 218 8415 32142 222223192 1099 204 3450 61154 5037
91 209 906766 3222 58 455 5350 6102920 317 62 1230 385 250761 5 17 1057 252
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX86-4 EX79-1 EX59-1 EX119-1 EX87-5 EX24-23300 3320 3340 3360 3363 3370
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX81-9 EX87-8 EX87-8 EX93-4 EX23-2 EX96-63400 3420 3420 3440 3450 3460
SPD2-2960 SPD2-2980 SPD1-2980 SPD2-3000 SPD2-3010 SPD2-302012,962 12,834 12,834 6,718 8,921 8,687281186
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX111-4 EX113-8 EX106-6 EX105-3 EX47-1 EX96-33480 3500 3520 3540 3560 3560
SPD1-3040 SPD1-3060 SPD1-3080 SPD1-3100 SDP2-3130 SPD2-312016,181 14,763 12,311 15,220 12,294 12,015
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681266103110 806207 53839
0,8450,5969744
7163 5183 981 127334203 1972 534 40011715 2870 327 20866065 2213 209 9337141 75 123201 205 118 372225 164 47 28450 98 124 141
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX111-9 EX97-2 EX109-1 EX96-10 EX24-3 E114-103580 3600 3620 3640 3650 3700
SPD1-3140 SPD1-3160 SPD1-3180 SPD1-3200 SPD2-3210 SPD1-326014,494 16,994 14,389 15,432 11,022 15,367
2116796335721 29008 287281 623324189 17269 135365 10602
862428 154813 206847 537969882130
85544 38848 989238 899420,8920,5403981
19 5124 2009 7555 2404 111818 1962 567 68441 2627 1230 16935 103 230 29812 1147 130 14830 152 52 793 36 197
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX95-2 EX114-4 EX59-2 EX106-1 EX25-3 EX107-53720 3735 3740 3740 3760 3760
SPD2-3280 SPD1-3295 SPD2-3300 SPD1-3300 SPD2-3320 SPD1-332011,172 8,235 13,090 15,911 9,927 15,858
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111247 593999 379731133945 462649 847508 401113 40400
0,240 0,701 0,9470,051 0,396 0,567
20776 637923034 1590 6233 2163 87941372 590 2804 460 42941720 775 6128 4361 22702982 252 2810 811 7859203 152 164 721516 178 1460 1004 745206 71 101 343 23282 133 63 59
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX110-9 EX115-1 EX111-6 EX109-4 EX114-3 EX40-23780 3800 3820 3840 3860 3870
SPD1-3340 SPD1-3360 SPD1-3380 SPD1-3400 SPD1-3420 SPD2-343014,004 12,522 12,736 7,926 7,550 10,135
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449532 446344 773489 1064799 328872433468
64742 52541 153227 366365 41638 7923980,5470,121
134863139158380781130
650612201079
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
E116-10 EX96-5 EX113-4 EX22-2 EX106-8 EX116-53880 3900 3920 3960 4020 4040
SPD1-3440 SPD2-3460 SPD1-3480 SPD2-3520 SPD1-3580 SPD1-36007,752 8,517 8,509 9,545 8,826 7,253
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX26-4 EX107-6 EX96-8 EX7-3 EX106-4 EX105-74050 4060 4080 4100 4100 4120
SPD2-3610 SPD1-3620 SPD2-3640 SPD2-3660 SPD1-3660 SPD1-36809,279 7,943 8,010 2,609 10,275 13,468
1115980177764 1661541 246063 218665 675633 129475118356 915481 111910 91442 371181 62195
1350035 130361 280595 529552464064 810647 97619 402303479169 1331988 202055 324332 373101 717530,968 0,609 0,483 1,2400,681 0,718 1,198 0,161
145729 9525024073 3402 20082 179085740 2853 1639 395718907 1188 14529 952534745 2494 18592 16104
46 353 1504919 306 2327 6431298 122 327 611930 296 187 84
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX117-1 EX28-3 EX114-8 EX97-10 EX107-7 EX94-64140 4155 4160 4180 4200 4220
SPD1-3700 SPD1-3715 SPD1-3720 SPD1-3740 SPD1-3760 SPD2-378011,845 7,272 12,670 13,137 11,228 10,580
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX107-8 EX21-3 EX116-2 EX116-8 EX106-3 EX119-24240 4250 4260 4280 4300 4330
SPD1-3800 SPD2-3810 SPD1-3820 SPD1-3840 SPD1-3860 SPD1-38907,908 8,843 8,907 9,471 9,332 10,082
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX109-3 EX95-4 EX108-3 EX21-4 EX114-6 EX95-74340 4360 4380 4400 4400 4420
SPD1-3900 SPD2-3920 SPD1-3940 SPD2-3960 SPD1-3960 SPD2-39808,759 9,199 9,982 9,780 10,186 10,983
274597 13909553 8460565 2202412 2139944 459470209689 44885 2780694 1474720 1794157 1858630146794 6749 1372413 558803 1276983 10698041312586 979032 1587935 940589
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283410 18035 94088 2790 9987724158 2019 14448 1041 18223135438 3134 64623 3262 77909111887 10584 76115 4589 649413529 535 1060 1449 16643648 183 15636 2346 9235448 905 1567 166 7881317 264 533 68 204
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX94-2 EX112-2 EX112-4 EX22-3 EX95-8 EX95-54440 4460 4480 4490 4500 4520
SPD2-4000 SPD1-4020 SPD1-4040 SPD2-4050 SPD2-4060 SPD2-408015,161 13,069 8,861 8,614 6,040 7,872169593 2745771 220182745 6473456 8550227852706 1078971 1045549 2950480 7028535354 542551 486909 1328604 48975
1458855 1512526 953424 114106971981 2018053 1082377 305840
13894 67505 2071648 1122983 4129921,066 0,974 0,964 0,7410,300 0,941 1,369 0,834
393823896 7264 34924 2930460 419 11137 259952 5181 11134 25832852 1459 17354 121549 1336 960 11599 1500 1306 114232 600 522 9891 375 719 23
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
E104-10 EX110-8 EX111-3 EX97-1 EX24-4 EX119-34540 4560 4580 4620 4645 4650
SPD1-4100 SPD1-4120 SPD1-4140 SPD1-4180 SPD2-4205 SPD1-42106,667 6,537 7,287 6,349 4,540 5,241
20248655 1064625 5048169 1618388 224068111861867 1704791 355339 148554 90865 2071451726796 902005 223199 61635 423773 11305811522877 2061421 321747 607299 23206421344074 1440373 73262 15758271862703 2290717 1820700 7683056
0,722 0,629 0,8661,993 1,280 0,682 0,953
10545080596 1988 5095813739 590 94059992 1164 2842342221 1227 93682661 339 22013654 103 1334304 208 249558 107 16
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX106-2 EX105-9 EX97-9 EX30-2 EX94-3 EX108-94660 4700 4720 4790 4800 4840
SPD1-4220 SPD1-4260 SPD1-4280 SPD2-4350 SPD2-4360 SPD1-44006,966 7,137 3,165 8,029 10,368 8,898
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86886166992 124862 4947 53135 4143 22117117 8516 1614 6061 254112863 59863 3971 27771 1169 20967594 50936 2620 7267 2199 2045293 1403 124 43358 7930 2403138 4608 358 619 209 150109 148 181 248 71 60493 286 71 473 52 37
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX34-1 EX112-9 EX115-8 EX107-2 EX96-9 EX95-34860 4860 4880 4960 4980 5000
SPD2-4420 SPD1-4420 SPD1-4440 SPD1-4520 SPD1-4540 SPD2-45608,309 9,662 8,767 8,581 9,395 13,642
127026075 23113890 62428018 691871615 21691557553685 561207 18961222566 338483 15334
2625250 1141074 1127073 4524482475616 176253 1456449 434763 320395298786 235589 2033772 385004 73404
0,467 0,748 0,716 1,129 0,4362,405 0,510 5,907 1,177 1,712
10421 86684 257 10551249 94247 188 5016818 25203 289 6421136 35388 456 866631 45874 80 40821 1258 80 81436 493 32 32778 20 20
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX19-1 EX105-4 EX110-6 EX59-3 EX106-7 EX107-45010 5020 5040 5050 5060 5100
SDP2-4570 SPD1-4580 SPD1-4600 SPD2-4610 SPD1-4620 SPD1-46604,158 7,172 23,616 17,926 25,698 10,102
656667405 714436 99141225316 63870116874 675550
62123 1016230 27387 13771 588899416780 64951 471034 211884 181545243005 132657 812019 239598 2317991,715 0,490 0,580 0,884 0,7832,220 0,266 1,455 2,695 0,273
174698 14591471 43016 1322 70148
14091 6816 15295278 57376 2757 124782
33196 1042 2539351490 342457 173 16253592 3767 32355 10849
224 896 857210 44 533 809
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX36-1 EX19-2 EX108-6 EX110-1 EX94-1 EX109-85110 5150 5220 5240 5260 5280
SPD2-4670 SPD2-4710 SPD1-4780 SPD1-4800 SPD2-4820 SPD1-484012,614 7,942 15,410 9,692 10,598 12,970
460609 429204 90553233 859803 8183358850171 40196 19864 1889492 25184 15107437355 23179 20423 935758 18620 124048
61839 265121 609315 476990543865 164681596159 173891 71262 1784030,912 0,9471,121 0,11622619 30184
21163 143093 13481236 13321 30016269 49697 5391552 89775 11992053 562 58110 2188 5644 284 104
65
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX44-2 EX109-2 E107-10 EX93-6 EX38-1 EX112-55290 5300 5360 5380 5390 5400
SPD2-4850 SPD1-4860 SPD1-4920 SPD2-4940 SPD2-4950 SPD1-49609,730 10,951 11,761 13,649 10,722 14,312
10330344 40920382 17825158 27450830 7807796 10039521187255 521692 352151 75887 66766232850 296616 228516 39649 46330754432 526227 648495 267200 197047
1455291 138161 1193895 9092491798640 145799 1307070 81842 1404456
0,809 0,948 0,913 0,6470,676 0,464 0,690 0,33441761 3826215726 384853 75774 88956 4582
1108683 65277 4772418744 319231 41979 47008 5309568 222380 61901 71276 772
14782 301311 144018 3973 207829836 104124 13226 3542 352
99 14787 1113 274 141343 12091 902 505 295
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX120-1 EX113-2 EX117-7 EX25-4 EX30-3 EX114-95430 5440 5460 5515 5555 5640
SPD1-4990 SPD1-5000 SPD1-5020 SPD2-5075 SPD2-5115 SPD1-520010,927 11,318 11,228 9,327 8,014 20,275
146721338 6180586 8124345 24076111 6138530 194309171736 293734 15850 250592 136973 655121037 238262 172765 94738 1756136633 240459 178195 330301 107095 5515531477 109891 93984 1044884 946462 16927076308 68380 118754 1047862 988832 2728050,413 1,607 0,791 0,997 0,957 0,6200,111 0,546 0,843 0,441 0,604 1,689
35212 3793979207 29873480645242 2141948027 265717049 20752004 1172535 535426 369
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX24-5 EX108-2 EX107-9 EX36-2 EX108-5 EX107-35650 5660 5680 5765 5820 5880
SPD2-5210 SPD1-5220 SPD1-5240 SPD2-5325 SPD1-5380 SPD1-544012,327 17,092 25,682 10,261 16,542 17,225731164 1459795 4015607 4046607 308877
16363192202
19419 40155 7596 185035 78283423535 55796 20655 1305056 81729 105213398606 70818 26140 1192106 121848 1650491,063 0,788 0,790 1,095 0,671 0,6372,264 0,558 1,017 0,903 0,231 1,0566759 207705242 14404 387 107946 115776531 159157 3737 20044 4320933061 10771 657 82643 97232400 11237 615 398547 11565
129647 352941 24983 29880 473159203 295 223 84808 96863 831 339 5399 617174 115 103 4223 280
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX109-6 EX28-4 EX22-4 EX111-8 EX94-7 EX34-25900 5905 5990 6000 6040 6050
SPD1-5460 SPD2-5465 SPD2-5550 SPD1-5560 SPD2-5600 SPD2-561017,580 9,569 11,367 16,980 20,367 12,620
3068051 174898 1838791 1780168 1472245930236103
74025 318742 187285 37719 240711393697 1060037 5709 12718131806115 1257094 14167 144445 1184155
0,772 0,843 0,403 1,0740,881 1,096 0,296 1,359
18562 138891 168728143 3949 80535 4734 1762
160350 51157 89291 9116161 3784 27648 1232 13106087 2266 56758 2633 254
303127 228187 517745 10341015 417 363 423 5577566 3059 415 139 1050313 370 692 115 80
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX117-9 EX115-9 EX117-4 EX116-3 EX48-2 EX97-46100 6120 6140 6160 6175 6180
SPD1-5660 SPD1-5680 SPD1-5700 SPD1-5720 SPD2-5735 SPD1-574019,024 18,415 16,392 17,854 10,708 23,599
3236060 627640 160328
9574 8196 8606 1424718127371788053
1,0140,7579367147 3534 20470 54235 8729 25121 2749 14310 15
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX111-5 EX112-8 EX110-7 EX23-3 EX113-1 EX108-86195 6240 6260 6275 6280 6340
SPD1-5755 SPD1-5800 SPD1-5820 SPD2-5835 SPD1-5840 SPD1-590013,815 16,937 18,466 10,113 19,196 17,445
1983965 158824 27221170 2721133215226415
503730 145189 35179 175410 136067330988 323455 103196 866650 4257301 247936284258 323340 215698 740360 4848149 2902011,164 1,000 0,478 1,171 0,878 0,8540,125 0,673 0,801 0,728 0,508 0,403
25037 642251168 8717216350 1751120638 5027320546 312482
67 74534 66757 187
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX114-7 EX109-7 EX14-2 EX105-1 EX37-2 E108-106360 6380 6390 6480 6495 6500
SPD1-5920 SPD1-5940 SPD2-5950 SPD1-6040 SPD2-6055 SPD1-606018,835 20,527 13,820 15,716 9,387 17,184
3778723 1055200 13455929 3498161 253569439153485
63374 260200 60271 8043125202 43060 302124 190813439217 14388 28433 590603 2487168 524620,643 1,514 0,512 0,7670,389 0,603 0,157 0,849
123862 180 90902 407 2354856 94 88523 7771171 213 34673 634 13892184 56 52405 218 35443385 337 290890 270 155675 74 990 594 20154231 99 486 186 140467 18 62 5 750
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX114-2 E101-10 EX101-9 EX100-4 EX31-1 EX100-86520 6540 6560 6580 6585 6600
SPD1-6080 SPD1-6100 SPD1-6120 SPD1-6140 SPD2-6145 SPD1-616022,057 17,910 20,665 22,350 10,845 21,125
45048056 919907 697146 220023 457999942332 45410723533 55328881260 33170 162785 35931 18041 12976949672 11155 1181397 72085108009 67509 11649880,460 1,0140,165 1,740 2,162 4,877
4259 1307 78 301059130 4671 176 1278913789 671 1074 238211676 1158 133 4785135661 70999 29120 1824251927 47 208438 74 185 105418 41 23 403
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX99-3 EX23-4 EX102-1 E103-10 EX98-4 EX103-26640 6675 6680 6700 6720 6780
SPD1-6200 SPD2-6235 SPD1-6240 SPD1-6260 SPD1-6280 SPD1-634017,723 11,600 17,870 23,184 22,975 22,693453162 127787 640470 130010920394 54052714412 22121163997 18674 91723 57515
691909 572506554178 4334981,249 1,3212,374 2,165
1910 247 9886 37 1326535 369 38898 3828 26 5924 750 3488 1556 14 812414 932 2625 2089 26 11
125094 37945 40718 124765 1233 16499861 334 254 38 1723 80 132 153 15 7
88 52 26 4
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX102-8 EX40-3 EX100-3 EX117-2 EX104-9 EX45-16800 6835 6840 6860 6880 6885
SPD1-6360 SPD2-6395 SPD1-6400 SPD1-6420 SPD1-6440 SPD2-644519,983 10,580 21,334 18,392 22,212 10,963
12010454 1498406 172822 446013 1712612311 67306085 5736
173835 60091 31827966549 1100769 418922 97936 10917981163964 1261112 420558 1119077
0,830 0,873 0,996 0,9760,909 1,089 1,442 7,708 1,27614446
27 3269 6320 22921 4553 25524 357 2072 5670 132515 1859 35825 9913 43369 365126 10862913 563 26411 212 216 11813 86 50
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX102-6 EX113-6 EX105-5 EX110-4 EX27-1 E115-106900 6920 6960 7000 7010 7020
SPD1-6460 SPD1-6480 SPD1-6520 SPD1-6560 SPD2-6570 SPD1-658017,918 20,061 6,530 24,147 11,050 18,799257451
122143108054 2256000 76824317649 2204542 5678536,122 1,023 1,3530,775 0,720 1,252
765 648 608889 5202085 826 192207 265 79
215640 432 1204414 587 95
235 20147 12
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX60-4 EX113-7 EX27-2 EX115-2 EX109-5 EX27-37030 7040 7070 7080 7140 7150
SPD2-6590 SPD1-6600 SPD2-6630 SPD1-6640 SPD1-6700 SPD2-671019,926 23,086 12,069 24,935 25,452 8,786
24384641005 672536 47723 18309 1609396448098 683054 124883 31459 14836671,431 0,985 0,382 0,582 1,0851,134 0,844 1,158 1,210 0,5182222
37 103 6064 103 4980 113 104171 45 724906 15919 133399142 48 421194 131 38536 45 105
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
E112-10 EX112-3 EX60-5 EX117-6 EX29-2 E111-107160 7180 7190 7200 7300 7300
SPD1-6720 SPD1-6740 SPD2-6750 SPD1-6760 SPD2-6860 SPD1-686018,899 20,078 16,738 19,070 10,948 13,414
757873 849835319546
5806 47597715152 800678 37316745858 6931750,959 1,1551,934 1,306 0,595950
27
8741
451182102154104
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX115-7 EX108-1 EX115-5 EX114-1 EX16-3 EX116-47320 7340 7360 7380 7400 7400
SPD1-6880 SPD1-6900 SPD1-6920 SPD1-6940 SPD2-6960 SPD1-696013,987 22,683 14,640 15,833 9,022 16,504
1012116 197689 96214451 175377424 76875275 72022995
21123 16541 771470 26683 276566 68340831712 22204 26458 16099833618 43947 21874 2119630,943 0,505 1,210 0,7601,160 0,140 0,886 0,703
176831668 873206875 743531980 498002020 8064
1822300 2035255129448 3617312 1839415 146
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX109-9 EX117-5 EX115-4 EX116-7 EX39-1 EX97-77420 7440 7460 7480 7485 7500
SPD1-6980 SPD1-7000 SPD1-7020 SPD1-7040 SPD2-7045 SPD1-706017,452 17,679 22,186 18,768 11,099 21,643
3170683 1280999 984573 224527 200205
55361 132019 8988430645 338050 2334834
39489 462928 455782 25215110,930 0,742 0,9260,248 0,959 1,300
13109105 9126 6219 24
94240 20138 2378 9
8
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX116-1 EX113-5 EX31-2 EX111-2 EX107-1 EX104-67520 7540 7555 7560 7580 7620
SPD1-7080 SPD1-7100 SPD2-7115 SPD1-7120 SPD1-7140 SPD1-718023,207 25,244 10,852 24,687 26,438 24,295
1321836 149315 485383383 20542148 2306
4120945938 85821077913
0,8783,393 1,219
82 37 750 22 987 15641 54 39
1708 816 720223 34 30137 26131 7 4
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX98-6 EX101-8 EX34-3 EX101-4 EX104-3 EX23-57640 7660 7670 7680 7700 7780
SPD1-7200 SPD1-7220 SPD2-7230 SPD1-7240 SPD1-7260 SPD2-734019,900 11,053 17,705 21,798 10,287
760032483 13554 7433 86573505 10266 6382
794980 877000849819 8845720,935 0,9911,129 1,960
107 25 18 40 1133 18 1053 90 111 74 4984 12 61 30 16192 135 938 601 1149101 56 61 73 6653 58 86 29 2747 58 13 9 17
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX103-7 EX103-1 EX101-7 EX116-6 EX100-7 EX46-27780 7800 7820 7840 7860 7910
SPD1-7340 SPD1-7360 SPD1-7380 SPD1-7400 SPD1-7420 SPD2-747022,927 24,187 23,088 23,346 24,259 8,864
35345
664437614 65697548392 8259170,777 0,7951,226 0,694
17 7 44 359 1 21 2143 13 38 2749 12 29 54114 31 66 36127 19 54 6432 17 81 773 25 7 8
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX102-2 EX100-2 EX104-2 EX33-4 EX100-1 EX98-57920 7940 7960 7980 7980 8000
SPD1-7480 SPD1-7500 SPD1-7520 SPD2-7540 SPD1-7540 SPD1-756022,232 25,295 26,003 10,356 23,644 20,913
2082353 1826688 465507 400475
522673236710,1610,154
36 14 9 17 2948 16 21 12 84 5336 11 45 23 53 12141 12 23 19 60 10596 37 38 120 43 26583 15 99 48 60 45583 14 119 19 36 27610 15 12 12 10 84
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX101-5 EX41-1 EX103-9 EX112-1 EX104-8 EX32-18080 8090 8100 8120 8140 8160
SPD1-7640 SPD2-7650 SPD1-7660 SPD1-7680 SPD1-7700 SPD2-772020,913 10,722 21,022 17,117 15,029 9,745
937715 21566788
35847 317869421071 976095474003 8780680,888 1,1120,733 0,6503187
11 18 272 1537 30 134 597 59 302 14110 94 765 6338 36 56 71034 46 45 15628 37 76 734 23 11 163
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX105-8 EX103-5 EX110-3 EX98-7 EX110-5 EX49-28160 8220 8240 8260 8280 8290
SPD1-7720 SPD1-7780 SPD1-7800 SPD1-7820 SPD1-7840 SPD2-785016,512 14,934 12,799 18,993 15,100 8,470
192370989 193133431 151504862 381200592 232385674
15055183341 3137 790919201657 7921 7484 7194100,909 1,0991,172 0,847 0,796
5442791 8 2165 41 16104 57 1871 41 29514 37 6351 38 3720 23 3813 34 56
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX105-6 EX103-8 EX104-7 EX49-3 E105-10 EX59-48300 8320 8380 8400 8400 8420
SPD1-7860 SPD1-7880 SPD1-7940 SPD2-7960 SPD1-7960 SPD2-798014,016 13,311 11,981 8,938 11,484 15,375
661394056 283903430 335947565 8316606 4021464 65433723
110592161179 33889 1786567 14201 121615655663 41927 1814374 10571641,099 0,808 0,985 1,1500,297 2,950 0,565 0,690 0,734
1560 25620111159 47 187 415 732546 73 187 922 3899545 67 187 413 20072955 168 465 17352177 79 280 15 229849 18 177 7171 7 179 50 70190 5 22 15
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX96-1 EX99-1 EX29-3 EX99-5 EX101-6 EX94-48420 8440 8460 8460 8520 8540
SPD2-7980 SPD2-8000 SPD2-8020 SPD1-8020 SPD1-8080 SPD2-810013,559 14,017 9,734 18,725 16,630 16,936
317121596 382765483 194187346 259038501 347871837 107409250
1161018 26831 185384886 921855 2324 16010 34829
1,259 1,676 0,5320,788 4,542 1,321
66 361 234 9 270 85419 393 116 9 276 9238 101 193 16 160 4048 157 99 115 60109 194 453 32 94 22936 97 116 40 57 6345 51 62 33 30 515 78 136 8 11 53
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX98-3 EX29-4 EX103-3 EX98-9 EX99-2 EX106-58560 8570 8600 8620 8660 8680
SPD1-8120 SPD2-8130 SPD1-8160 SPD1-8180 SPD1-8220 SPD1-824016,402 12,686 17,448 22,773 13,521 15,616
270379815 419140228 302604408 33157628 10383642 122658761
350628 7234361903 6764 177740,9691,043 1,5842894
45 30 53 139 49 13059138 26 86 115 17 38159 39 37 313886 29 91 444 64 206943 102 80 34 109 250942 96 111 47 42 9921 68 138 19 17 4060 102 86 12 39 32
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX102-9 EX27-4 E102-10 E117-10 EX49-4 EX98-18700 8705 8720 8760 8790 8800
SPD1-8260 SPD2-8265 SPD1-8280 SPD1-8320 SPD2-8350 SPD2-836014,280 8,673 18,706 16,219 9,289 11,722266046 407096 7312053 176559504 96103286
9868449122
27522 119712 437261635254 39394 2391139
470018 1193372 67819 2212228 145501,370 0,581 1,0810,966 0,203 0,579
20960949 137 589 130803934 136 62 22344528 260 189 1810622 304 127 1071
51530 610 261266 121 248 121495 123 159 23432 56 197
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX110-2 EX31-3 EX99-4 EX94-8 EX93-9 EX43-28820 8920 8920 8940 8960 8980
SPD1-8380 SPD2-8480 SPD1-8480 SPD2-8500 SPD2-8520 SPD2-854011,726 10,865 21,961 17,993 16,011 10,458
3279959 11777663 351922256 108438036 196115
152227 21499 101422659989 17565 40816 8451 1527442
35407 3417919 18463 83460 14707 13792420,778 0,951 0,489 0,575 1,1071,240 0,311 0,606 1,430 1,768
124 1089 1202 5170 1058 5760 29265 462 500 67241 104 1124 15285 482 1186 213790 119 81 9942 70 32 129163 30 110 140
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX117-8 EX115-3 EX117-3 EX97-3 EX35-1 EX101-18980 9060 9080 9100 9115 9180
SPD1-8540 SPD1-8620 SPD1-8640 SPD1-8660 SPD2-8675 SPD1-874015,488 14,304 12,123 12,187 9,805 13,219
41552869 566994 3906235 908002066
51713758 15618 41890
23639 2520288 832849414 3142560 99620,478 0,802 0,8360,472 0,467 0,557
257362 6561 84242 13741 5645 10426 20910 67525 6
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX46-1 EX101-2 EX101-3 EX22-5 EX100-9 EX99-99200 9200 9220 9290 9300 9320
SPD2-8760 SPD1-8760 SPD1-8780 SPD2-8850 SPD1-8860 SPD1-88809,264 13,459 17,324 10,539 12,497 12,403
511170890 854285899 16679607 280246132 103925283 702152074211101695
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52 90 367
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EX10-4 EX106-9 EX100-5 EX99-8 EX21-5 EX104-19330 9340 9360 9380 9390 9400
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX103-6 EX99-7 EX14-3 EX99-10 EX102-7 EX97-89520 9540 9550 9560 9580 9640
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX111-1 EX50-1 EX111-7 EX112-6 EX112-7 EX96-29660 9680 9680 9700 9740 9760
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0,7350,576
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX41-2 EX97-6 E110-10 EX113-9 EX119-4 EX33-59780 9780 9980 10000 10040 10070
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3 1710 1217 598 2521 6237 6930 8818 17
ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
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ExtracciónProfundidad (cm)MuestraPeso (g)AzufreKaureno 15 Kaureno 16GammaceranoPristano (Pr)Fytano (Phy)Pr/PhyPr/c17PRISTANONALupan-3-onaFriedelan-3-onaUrsa-9(11),12-dien-3-onaStigmasta-3,5-dien-7-onaA-norfriedel-8-en-10onaTrans-TotarolFerruginolCis-Totarol
EX114-5 EX94-9 EX94-5 EX32-2 EX96-4 EX113-310500 10520 10640 10660 10660 10690
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38228557555
198615 7339830,7601,248
18 12 26 135 10 20 6512 37 10115 10 62 13618 78 131 9022 65 104 15034 38 41 605 16 26 174