2.2. LOS MONOSACÁRIDOS
La isomería es una caracterísitica que tienen muchos compuestos y que les confiereunas propiedades especiales. Debido a su importancia y a que resulta un conceptodifícil, insistimos en él con ilustraciones planas y en el espacio, que te ayudarán aentenderlo mejor.
Experimentalmente, algunos monosacáridos en disolución se comportan como si tu-vieran un carbono asimétrico más, lo que llevó a la conclusión de que adoptaranuna forma cíclica gracias a la formación de enlaces hemicetales y hemiacetales. Deforma esquemática y como complemento a los contenidos del libro, te mostramos laciclación de la fructosa, de la glucosa y la formación de este tipo de enlaces.
Estereoisomería
Unidad 2. Los glúcidos
Grupo alcohol
H
O
Hidrógeno
OxígenoCarb
ono
Grupoaldehído
H
C
C
H
Grupo alcohol
Grupo aldehído
Grupo alcohol
Grupoalcohol
D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
OH CH OH2
C
CHO
Carbonoasimétrico
H
CH OH2
C
H
Carbonoasimétrico
OH
COH
CH OH2
C
H
Carbonoasimétrico
OH
COH
CH OH2
C
CHO
Carbonoasimétrico
En el plano
OHH
Enlace hemiacetal y hemicetalEl enlace hemiacetal se forma en la reacción entre un grupo aldehído y un grupoalcohol.
Un ejmplo de enlace hemiacetal ocurre en la glucosa:
El enlace hemicetal se forma en la reacción entre un grupo cetona y un grupo alcohol.
Un ejmplo de enlace hemicetal ocurre en la fructosa:
Unidad 2. Los glúcidos
C
HCOH
HCOH
HCOH
HOCH HOCH
HC
CH2OH
OHC
HCOH
HCOH
CH2OH
OHH
O
Glucosa
12
3
4
5
6
C=O
HCOHHCOH
HOCH
CH2OH
CH2OH
HOC
HCOHHC
HOCH
CH2OH
CH2OH
O
Fructosa
O
R – C – H + HO – R´ R – C – H
O H
O R´
=Grupo aldehído
Grupo alcohol
Enlace hemiacetal
O
R – C – R´ + HO – R´´ R – C – H
O H
O R´´
=
Grupo carbonilo
Grupo alcohol
Enlace hemicetal
Las formas cíclicas de los monosacáridosDebido a la formación de enlaces hemiacetales y hemicetales, los monosacáridos ad-quieren una conformación cíclica que se puede representar mediante la llamadaproyección de Haworth.
Proyección de la glucosa
Unidad 2. Los glúcidos
H
OH
OHOH
HOCH2
CH2OH
Se proyecta en el plano girándola 90º
Se dobla hasta formar un hexágono manteniendo los OH en su posición inicial
El hidroxilo del C5y el aldehído del C1quedan enfrentados yforman el hemiacetálico.Se gira el C5 90º ensentido contrario a lasagujas del reloj
CH2OH
OH
2
1
3
4
4
5
3 2
1
5
6
6
6 5 4 3 2 1
O
C
=
H OHHO
OH1
OC = H
OC =
CH2OH
4
5
6
3 2
1
OHHO
HO
HO
OH
H
OC=
CH2HOO
4
5
6
3 2
1OH
OH
HO
HO
CH2OHO
4
5
6
3 2
1OH
HO
HOGlucosa
OH
Proyección de la fructosa
Unidad 2. Los glúcidos
Fíjate en la posición de los OH del C (2) anomérico. El que tiene el OH hacia abajo sedenomina �, y el que tiene el OH hacia arriba se denomina �.
CH2 OH
1CH2 OH
2C O
3CHO OH
4CH OH
5CH OH
6
D- Fructosa
Se proyecta 90°y se dobla hasta
formarun pentágono
OCH2
C
HOH
5
HO6
O2
4 3CH2 OHH
H
H
HO
OCH2
C
HOH
5
HO6
2
4 3OHH
H HO
b
a
Se forma elenlace hemicetal
con el C(2)
OCH2
C
HOH
5
HO6
OH2
4 3 CH2 OH
c
CH2 OH1
- D - Fructofuranosa�
d
OCH2
C
HOH
HOOH
HH HO
CH2 OH
- D - Fructofuranosa�
e
Forma cíclica
Dos posiblesanómeros
amarillo_c: amarillo_o: visor: molec: transpar: