Éteres Epóxidos• Los epóxidos son éteres cíclicos que contienen un
anillo de tres átomos, también llamado oxirano.
• La incorporación de un átomo de oxígeno en unanillo de tres miembros requiere que su ángulo deenlace se distorsione mucho respecto al valortetraédrico normal. Este anillo posee ángulos deenlace de 62º.
• Los epóxidos formados por la oxidación conperoxiácidos de los alquenos , se los nombraañadiendo la palabra <óxido> al nombre delalqueno oxidado.
• Los éteres son compuestos defórmula general R-O-R, Ar-O-R o Ar-O-Ar .
• Los éteres tienen una estructura angular, con unátomo de O con hibridación sp3 dando lugar aun ángulo de enlace tetraédrico de 110º.
• Para designar los éteres, por lo general seindican los dos grupos unidos aloxígeno, seguidos de la palabra éter:
Estructura y Nomenclatura
La tensión del anillo detres átomos dá a losepóxidos una elevadareactividad.
Propiedades Físicas
Las moléculas de éter no tienen grupos
hidroxilo, por lo que no pueden ser donantes en la formación de enlaces
de hidrógeno.
Si hay un donante de enlaces de hidrógeno,
los éteres pueden actuar como aceptores de
enlaces de hidrógeno.
Las moléculas que no pueden tener enlaces de
hidrógeno intermolecularmente poseen un punto de ebullición más bajo.
Las moléculas de éteres pueden interactuar el
enlace de hidrógeno con las moléculas de agua y
alcohol.
Propiedades Químicas: Éteres
Autooxidación de éteres
Los éteres poseedores de C secundarios y sobre todo C terciarios, alílicos y bencílicos, se oxidanlentamente al aire transformándose en hidroperóxidos y peróxidos explosivos.
Ruptura por HBr y HI
Los éteres reaccionan con HBr y HI concentrado, ya que estos reactivos son lo suficientementeácidos para protonar al éter, y el ión bromuro y yoduro son buenos nucleófilos para lasustitución.
Un éter protonado puede experimentar sustitución o eliminación, con la liberación de un alcohol.
Síntesis de Williamson
Alcoximercuriación - desmercuriación
Síntesis de Éteres
Propiedades Químicas: Epóxidos
Apertura de epóxidos con nucleófilos
El ataque del Nu se hace anti al O del epóxido, de modo que el OH y el Nu resultantes quedandispuestos inicialmente en anti. Cuando los dos C están diferentemente sustituidos, el ataque del Nuocurre sobre el C menos sustituido.
Apertura de epóxidos en medio ácido
En primer lugar, ocurre una reacción ácido-base en la que tiene lugar la protonación del O delepóxido formándose un catión oxonio, que posteriormente es atacado regioselectivamente (en el Cmás sustituido) por el nucleofilo (de modo anti al oxigeno).
A partir de alquenos con peroxiácidos
Mediante la ciclación de halohidrinas promovidas por bases
Los peroxiácidos reaccionan conenlaces dobles para formar epóxidos.
Los peroxiácidos y el alquenoreaccionan entre sí en un proceso de unsolo paso que produce el epóxido y unamolécula de ácido.
Síntesis de Epóxidos
Las halohidrinas se generan haciendoreaccionar un alqueno con una sln. acuosade un halógeno.
El tratamiento de una halohidrina conuna base da lugar a un epóxido.
Análisis espectroscópico
IR
En los éteres se encuentre un banda intensa, ancha, debido al alargamiento C-O, en el
intervalo 1060-1300 cm-1 .
Eteres alquílicos 1060-1150cm-1
Aril y vinil éteres 1200-1275cm-1
Los epóxidos presentan tres bandas. Dos de ellas en 810 a 950cm-1, y la otra cercana a 1250cm-1.
Correspondiente al alargamiento simétrico y asimétrico del anillo respectivamente.
RMN–1H
Los hidrógenos del carbono unido a un oxigeno de un
éter muestran absorciones en la región 3,4–4,5.
Los epóxidos absorben en campos ligeramente superior que otros éteres y muestran absorciones en la región
2,5–3,5.
RMN–13C
Los carbonos también presentan un desplazamiento campo abajo en el espectro, en donde usualmente
absorben en el intervalo 50–80.
Análisis espectroscópico
El éter se usa con frecuencia en el
laboratorio como disolvente de
grasas, aceites, resinas y alcaloides.
El anisol, éter aromático de aroma
agradable es utilizado en perfumería.
El éter dietílico es usado en el campo
médico como anestésico.
Fuertes pegamentos.
Medio de arrastre para la deshidratación de alcoholes etílicos e
isopropílicos.
Aplicaciones de Éteres
Se utilizan para:abrasivos, materiales defricción, textil, fundición,filtros, lacas y adhesivos.
Para madera y aislantestienen su campo deaplicación en:
Lanas minerales
Impregnaciones
Materiales de madera
Espumas
Para polvos de moldeo,que son suministradoresde las industriaseléctrica, automovilísticay electrodoméstica.
Aplicaciones de Epóxidos
LIBROS:CAREY, Francis A., Química Orgánica, Sexta Edición, Págs. 675-677,698-700.WADE, Jr., Química Orgánica, Quinta Edición, Págs. 600-626.
PÁGINAS WEB:http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/eteres/indice.htm (11/03/2012; 13:50)http://kira2629.wordpress.com/2009/06/20/propiedades-fisicas-y-quimicas-de-los-eteres/ (11/03/2012; 14:15)http://quimicaitc.tripod.com/unidad4/eteres.htm (11/03/2012: 14:32)
Bibliografía