LípidosLípidos
M.V. Gladys ObregónM.V. Gladys Obregón
Unidad Temática Nº 9
LípidosLípidos
del griego del griego liposlipos: “grasa”: “grasa”
Sustancias muy diversas (estructura y función)
Solubles en disolventes orgánicos apolares (ej. cloroformo), pero poco o nada solubles en agua.
Funciones de los lípidos
1.Energética: combustible de alto valor calórico (9,3 kcal/g), de uso diferido.
2.Estructural: Forman las membranas plasmáticas de todo tipo de seres vivos.
3.Protectora.
4.Reguladora de temperatura
5.Reguladora del metabolismo: señales químicas como esteroides, prostaglandinas, retinoides, leucotrienos, calciferoles, etc.
Lípidos simples Acilglicéridos Ceras
Lípidos complejos Glicerolípidos Esfingolípidos
Sustancias asociadas a lípidos Terpenos Esteroides Eicosanoides
Lípidos - clasificaciónLípidos - clasificación
Ácidos monocarboxílicos de elevado número de átomo de C y en su mayoría son de número par.
Saturados
No saturados
Ácidos Ácidos GrasosGrasos
CHCH33-(CH-(CH22))1616-COOH-COOH
CHCH33-(CH-(CH22))77- CH = CH - (CH- CH = CH - (CH22))77--COOHCOOH
Nomenclatura
((C18:1)9
Aspectos estructurales de los ácidos grasos
acido esteárico ácido oleico ácido elaídicoacido esteárico ácido oleico ácido elaídico
C16:1 Palmitoleico 9-cis hexadecenoico
C18:1 Oleico 9-cis octadecenoico
C18:2 Linoleico 9,12 todo cis octadecadienoico
C18:3 Linolénico 9,12,15 todo cis octadecatrienoico
C20:4 Araquidónico 5,8,11,14 todo cis eicosatetraenoico
Ácidos grasos insaturados
Aspectos estructurales de los ácidos grasos
ácido linolénicoácido linolénico
Aspectos estructurales de Aspectos estructurales de los ácidos grasoslos ácidos grasos C; O; C; O;
HH
Modelos moleculares espaciales compactos. Modelos moleculares espaciales compactos.
(a) Ácido graso saturado (esteárico) (a) Ácido graso saturado (esteárico)
(b) Ácido graso monoetilénico (oleico). (b) Ácido graso monoetilénico (oleico).
Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería GeométricaQuímicas: dependientes del grupo ““COOH”COOH”
Carácter ácido Formación de esteres. Formación de Jabones.
PropiedadesPropiedades dede ÁcidosÁcidos GrasosGrasos
Químicas: dependientes de la “cadena “cadena carbonada”carbonada”
Oxidación.Hidrogenación.Halogenación.
PropiedadesPropiedades dede ÁcidosÁcidos GrasosGrasos
Acidos Grasos Esenciales: Acidos Grasos Esenciales: Linoléico (18 cis 9, 12 ω6)Linolénico (18 cis 9,12,15 ω3)Araquidónico (20 cis 5,8,11,14 ω6)
Lípidos simplesLípidos simples
ACILGLICÉRIDOS: ésteres de un alcohol y ácidos grasos, el alcohol es glicerol.Según el número de funciones alcohólicas esterificadas por ácidos grasos se obtienen•monoacilgliceroles monoacilgliceroles •diacilglicerolesdiacilgliceroles•triacilgliceroles.triacilgliceroles.
Físicas: - solubilidad - Tº de Fusión y Ebullición - Isomería GeométricaQuímicas: - Hidrólisis.
- Oxidación. - Hidrogenación
PropiedadesPropiedades dede AcilglicerolesAcilgliceroles
Función biológica de los Función biológica de los AcilglicéridosAcilglicéridos
(16:1, palmitoleil)
(18:0, estearil)
Los triacilgliceroles (TAG) son formas de almacenamiento de ácidos grasos en los adipocitos.
Energética:
•Reservorios de carbono y energía menos oxidados que carbohidratos.
•Como no se hidratan, las grasas almacenan ≈ 6 veces más energía efectiva por unidad de masa.
•Permite supervivencia en ayuno por 2-3 meses (reserva total de glucógeno es insuficiente para un solo día).
Estructural:
• recubren órganos y le dan consistencia,
• protegen mecánicamente como el tejido adiposo de las almohadillas palmares y plantares.
Aislante térmico: forman capa aislante bajo la piel (animales que hibernan)
Son ésteres de alcoholes monovalentes de cadena larga y ácidos grasos superiores. Ejemplo: cera de abejas
CerasCeras
ácido palmítico + alcohol de 30 C
Sólidas a Tº ambiente.Insolubles en agua.Funcionesunciones de protección y lubricación. En vegetales, recubren hojas y frutos.
formados por un alcohol, AG y un grupo sustituyente
función estructural en membranas biológicas. caracter anfipático: parte polar hidrofílica +
parte apolar hidrofóbica
Glicerolípidos Glicolípidos Fosfolípidos
Esfingolípidos Glicoesfingolípidos Fosfoesfingolípidos
Lípidos complejosLípidos complejos
el alcohol es el alcohol es GLICEROLGLICEROL
el alcohol es el alcohol es ESFINGOLESFINGOL
Lípidos complejosLípidos complejos
Fosfolípidos:
•glicerofosfolípidos
•esfingofosfolípidos
Plasmalógenos.
Glucolípidos:
• Cerebrósidos
• Gangliósidos. Lipoproteínas.
Lípidos en los cuales: el glicerolglicerol está esterificado con dos moléculas de
ácido grasoácido graso y una de ácido fosfóricoácido fosfórico. además el ácido fosfóricoácido fosfórico está unido a un
grupogrupo que aporte una función alcoholalcohol
Glicerofosfolípidos
Glicerofosfolípidos
Si RSi R33 = H = H ácido fosfatídicoácido fosfatídico(precursor de los fosfolípidos)
Los diferentes fosfolípidos surgen de la Los diferentes fosfolípidos surgen de la sustitución del H por un grupo en Rsustitución del H por un grupo en R33
colina, etanolamina, etc colina, etanolamina, etc
FostatidilcoliFostatidilcolinana
Son glicerofosfolípidos unido mediante un enlace tipo éter a un aldehído graso de cadena larga en C1 del glicerol.
X: etanolamina, colina o serina
PlasmalógenosPlasmalógenos
Formados por : esfingol ácido graso un grupo polar fosfato o
carbohidrato
EsfingofosfolípidEsfingofosfolípidosos
CH2OH CHNH2 CHOH CH CH (CH2)12 CH3
1 2 3 4 5 18
Esfingosina
Se hallan constituídas por: esfingosina un ácido graso ácido fosfórico colina.
Fosfoesfingolípidos: Fosfoesfingolípidos: esfingomielinasesfingomielinas
N O P O Colina
CHHN
CH
CH2
CO
OH
CH
R
CH
(CH2)12
CH3
O P O
O
O-
CH2 CH2 N CH3CH3
CH3+
Esfingomielina
Ácidograso
Esfingol
La esfingomielina está íntimamente relacionada con tejido cerebral
Funciones de los lípidos Funciones de los lípidos complejoscomplejos
(glicero y esfingolípidos)(glicero y esfingolípidos)
glicerolípidos esfingolípido
La principal función de los glicero y glicero y esfingolipidosesfingolipidos es formar membranas formar membranas
biológicasbiológicas
triacilglicéridotriacilglicérido
Compuestos neutros, formados por ceramida (esfingosina y ácido graso) y un monosacárido unido por enlace glicosídico a
C1 de esfingol. Mas frecuente: galactosa (galactocerebrósido).
También aparece glucosa (glucocerebrósido)
Glicoesfingolípidos: Glicoesfingolípidos: CerebrósidosCerebrósidos
N O Galactosa
Esfingol
Ácido graso (24 C)
Compuestos semejantes a gangliósidos pero la porción glucídica es de mayor complejidad.
Unido a la ceramida poseen un oligosacárido compuesto por varias hexosas y 1 a 3 restos de ácido acetilneuramínico (ácido siálico)
Glicoesfingolípidos: Glicoesfingolípidos: GangliósidosGangliósidos
N O GalactosaGlucosa N-acetil galactosa- mina
Ácidosiálico
Esfingol
Ácidograso(18 C)
(a)
LípidosLípidos derivadosderivados
• Grupo de sustancias muy heterogéneo
• Funciones biológicas muy distintas y especializadas esteroides:
colesterol y derivadosotros esteroides
terpenos o isoprenoides.eicosanoides:
prostaglandinas
prostaciclinastromboxanosleucotrienos
Vitaminas liposolubles
Están construidos por unidades múltiples del hidrocarburo de cinco átomos de carbono isopreno (2-metil-1,3-butadieno)
TerpenosTerpenos
Por estar formados de C e H, son moléculas altamente hidrofóbicas, de allí que siempre están asociadas a lípidos..
Pueden ser lineales o cíclicosPueden ser lineales o cíclicos
monoterpenos: 2 unidades sesquiterpenos: 3 unidades diterpenos: 4 unidades triterpenos: 6 unidades tetraterpenos: 8 unidades politerpenos: más de 8
Según el número de unidades de isopreno que lo componen, los terpenos se
clasifican en:
CH2OH
Limoneno(monoterpeno)
Fitol(diterpeno)
Escualeno(triterpeno)
-caroteno(tetraterpeno)
Las unidades se Las unidades se unen unen cabeza con colacabeza con cola
o cola con cola o cola con cola (menos frecuente) (menos frecuente)
TerpenosTerpenos
triterpeno:triterpeno: escualenoescualeno
Otro pigmento fotosintético:
-caroteno, es un tetraterpeno
Vitaminas liposolublesVitaminas liposolubles(de estructura terpenoide)(de estructura terpenoide)
Son derivados del hidrocarburo ciclopentanoperhidrofenantreno
EsteroidesEsteroides
Los principales puntos de sustitución son el C3 del anillo A, el C11 del anillo C y el C17 del anillo D.
Los anillos A, B y C no forman un plano, adoptan la conformación en “silla”.
Dentro de los esteroides hay cuatro grandes grupos de interés biológico:
Esteroles, donde el más representativo es el colesterol
Ácidos biliares, indispensables para la digestión de grasas.
Hormonas esteroideas, dentro de las cuales se hallan los estrógenos y los andrógenos.
Vitamina D, vitamina liposoluble.
EsteroidesEsteroides
Se caracterizan por tener un grupo hidroxilo en el C 3 del anillo A y una cadena ramificada de ocho o más átomos de carbono en el C 17.
El colesterol, muy abundante en animales aparece sólo muy raramente en las plantas superiores
En los vegetales se encuentran fitosteroles. Entre ellos se halla el estigmasterol , camposterol y el sitosterol.
EsterolesEsteroles
ColesterolColesterol
Ubicación del colesterol en Ubicación del colesterol en la membranala membrana
Se caracterizan por presentar un grupo –COOH en la cadena alquílica del carbono 17, lo que le da el carácter ácido a este grupo de compuestos
Además poseen tres grupos –OH en las posiciones 3, 7 y 12 del núcleo ciclopentanoperhidrofenantreno.
Ácidos BiliaresÁcidos Biliares
Ácido cólicoÁcido cólico
Vitamina D3 (colecalciferol) origen animal Vitamina D2 (ergocalciferol) origen vegetalorigen vegetal,
se sintetiza a partir del ergosterol (provitamD)
Vitaminas Vitaminas esteroideasesteroideas
ergosterolergosterol Vitamina D2Vitamina D2
Hidroxiacidos derivados de ácidos grasos Poliinsaturados de 20 C
Intervienen en el proceso inflamatorio Comprenden los siguientes tipos moleculares:
Prostaglandinas (PG) Prostaciclinas (PGI) Tromboxanos (Tx) Leucotrienos (LT)
EicosanoideEicosanoidess
ProstaglandinasProstaglandinas TromboxanosTromboxanos
ProstaciclinasProstaciclinas
LeucotrienoLeucotrienoss
Síntesis de Síntesis de PG – PGI – PG – PGI –
Tx:Tx:
vía de la vía de la Ciclo-Ciclo-
oxigenasaoxigenasa
Síntesis de Síntesis de LT:LT:
vía de la vía de la LipoxigenasaLipoxigenasa